ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кириллов, Р. А. В и т к у н и Н. С. Полуэктов — Флуориметрическое определение тулия из "Современные методы химического и спектрального анализа материалов ( сборник обзоров и методик )" Для определения тантала экстракцио нно-фотомет-рическим методом предложен бриллиантовый зеленый. Изучена зависимость оптической плотности комплекса от кислотности водной фазы и концентрации реагентов. Установлено соотношение фтортанталата и бриллиантового зеленого в образующемся комплексе — / 1. [c.180] Экстракционно-фотометрические методы определения тантала с метиловым фиолетовым и кристаллическим фиолетовым [1—3], малахитовым зеленым [4], родамином 6Ж и бутилродамином [5] позволяют определять малые содержания тантала е различных объектах без предварительного отделения многих примесей. Мы исследовали реакцию взаимодействия фтортанталата с основным красителем трифенилметанового ряда—бриллиантовым зеленым. [c.180] Стандартные растворы тантала готовили сплавлением навески спектрально чистой пятиокиси тантала с пиросульфатом калия и последующим растворением плава в 4%-ном растворе оксалата аммония. Кислотность растворов регулировали добавлением серной кислоты. Бриллиантовый зеленый индикаторной чистоты перекристаллизовывали из водно-спиртового раствора и сушили при 120° С. Остальные реактивы, использованные в работе, были марки х. ч. [c.180] Кислотность растворов определяли титрованием с индикатором феноловым красным. Для измерения рН использовали рН-метр ЛПУ-0,1, который позволял фиксировать рН = 1. [c.180] В предварительных опытах была выбрана следующая методика экстракции. В кварцевые пробирки наливали стандартный раствор тантала и доводили объем до 3 мл 4%-ным раствором оксалата аммония с той же концентрацией серной кислоты, что и в стандартном растворе. Затем приливали Г мл 5%-ной HF, 1 мл 0,5%-ного бриллиантового зеленого и 5 мл бензола. Пробирки закрывали полиэтиленовой пробкой и встряхивали 30 сек. Для лучшего разделения фаз пробирки центрифугировали. Оптическую плотность бензольного слоя измеряли на спектрофотометре СФ-4А в кюветах с / = 5 мм. [c.180] Спектр поглощения бензольного слоя (рис. 1) имеет максимум при 640 ммк молярный коэффициент погашения равен 1,2-105. [c.180] При снятии кривых зависимости процента экстракции Та от концентрации бриллиантового зеленого и фтор-иона (рис. 3 и 4) контроль за распределением металла проводился по радиоактивному изотопу Та182. В оптимальных условиях тантал экстрагируется на 94—96%. [c.182] Бриллиантовый зеленый в кислом растворе постепенно обесцвечивается и переходит в нереакционноспособную форму. Это надо иметь в виду при проведении анализа. [c.183] В результате проведенных исследований были выбраны условия для экстракционно-фотометрического определения тантала концентрация плавиковой кислоты в водной фазе 0,5-м., серной кислоты 0,8-м., оксалата аммония 0,2-м., начальная концентрация бриллиантового зеленого 2,2-10 3-м. В этих условиях Ti, Nb, W и V не мешают определению тантала. Бор и нитрат-ион дают такую же окраску, как и тантал. Для устранения влияния бора пробу перед оплавлением следует обрабатывать плавиковой кислотой и выпаривать с серной. Присутствие хлор-иона в растворе нежелательно, так как хлориды некоторых металлов с бриллиантовым зеленым могут экстрагироваться бензолом [7]. Изменение концентрации оксалат-иона практически не влияет на оптическую плотность комплекса тантала. [c.183] Оптическая плотность бензольного слоя после экстракции подчиняется закону Бера до 25 мкг Та2О5 в 5 мл раствора и не изменяется в течение длительного времени. [c.183] Метод основан на восстановлении селена до элементарного, экстрагировании бензолом или толуолом и спектрофотометрировании экстракта при 276 или 284 ммк. Чувствительность метода 1 мкг Se в 1 мл экстрагента. Продолжительность анализа 30 мин. [c.184] Нами усовершенствован метод определения селена, основанный на восстановлении его до элементарного аскорбиновой кислотой с последующим спектрофотометрическим окончанием. [c.184] Для восстановления селена аскорбиновой кислотой оптимальным считается значение рН = 1. Однако многочисленными опытами мы показали, что восстановление протекает количественно и из более кислых сред — 2—3-н. по H2SO4 или НС1. Из силыгокислых сред восстановленный селен лучше экстрагируется органическими растворителями. Так, из 0,1-н. H i 1 мл бензола экстрагирует 10 мкг Se, а из 2-н. НС1 — 50 мкг. [c.184] При восстановлении селена свежеприготовленным раствором аскорбиновой кислоты при комнатной температуре величина оптической плотности экстракта глухого опыта практически равна нулю. При восстановлении из 2 —3-н. кислоты, повышении температуры или использовании не свежеприготовленного раствора аскорбиновой кислоты оптическая плотность экстракта глухого опыта достигает значительных величин. В этих условиях все измерения необходимо выполнять на фоне глухого опыта. Концентрационная кривая стабильна и может быть использована длительное время в качестве калибровочной при определении микрограммовых количеств селена. [c.184] Для сравнительной оценки экстрагентов восстановление и экстракцию свежевосстановленного селена проводили из 2-н. раствора по серной кислоте. Найдено, что первичный амиловый, изоамиловый, бутиловый и изобутиловый спирты, диизоамило-вый, малоновый эфир, изопропиловый эфир масляной кислоты, метилэтилкетон, трибутилфосфат и изомасляная кислота экстрагируют селен лишь в количествах, не превышающих 1—5 мкг/мл растворителя. Снять концентрационные кривые и найти Ямакс для указанных растворителей не представляется возможным. [c.185] Однако на границе раздела водной и органической сред уже при количествах порядка одного микрограмма восстановленного селена появляется оранжевая пленка. Это дает возможность выполнять полуколичественные определения очень малых количеств селена. [c.185] Значительно лучше экстрагируют селен, бензол, толуол, мета-ксилол, хлорбензол, хлороформ и четыреххлористый углерод. На рисунке представлены спектральные характеристики растворов 10 мкг Se в 1 мл различных органических жидкостей. Максимумы светопоглощения для некоторых углеводородов и их хлорпроизводных лежат в области 275—285 ммк. Растворы селена в хлороформе и четыреххлористом углероде в исследованной области спектра не имеют максимума и растворимость в них селена соответственно не превышает 30 и 10 мкг. [c.185] При определении 10—80 мкг квадратичная ошибка не превышала 2,8%, при определении 3—10 мкг — 10%. Определению селена не мешают щелочные, щелочноземельные и многие другие элементы мешают Hg2+, Sb3+, Fe3+, Br, S. Продолжительность анализа 30 мин. Чувствительность 1 мкг Se/мл экстракта. [c.186] В пробирки с притертыми пробками вводили до 100 мкг Se в виде раствора селенистокислого натрия, объем доводили до 4 мл дистиллированной водой, приливали по 1 мл H2SO4 (1 3) и по 1 мл 20%-ного раствора аскорбиновой кислоты. После перемешивания и стояния в течение 15 мин в каждую пробирку вводили по 3 мл бензола и энергично встряхивали 1—2 мин. Элементарный селен из водной среды переходил в органический слой. После расслаивания экстракт переносили в кварцевую кювету с толщиной слоя 1 см и спектрофото-метрировали на СФ-4 при 276 ммк на фоне экстракта глухого опыта. По полученным данным строили график зависимости оптической плотности от содержания селена. В интервале концентраций до 25 мкг Se/мл бензола (толуола) кривая сохраняет линейный характер. [c.186] Разработанный метод применен нами при анализе серы особой чистоты, для определения избыточных количеств элементарного селена в селениде кадмия и при определении селена в некоторых минералах. [c.186] Вернуться к основной статье