ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Аммонолиз и аминолиз фосфонитрилхлоридов из "Полифосфазены" При взаимодействии тримера фосфонитрилхлорида с жидким аммиаком бурная вначале реакция быстро замедляется [107] и заканчивается лишь при нагревании в течение около полутора месяцев в запаянной трубке. Б результате образуется тример фосфонитриламина [КР(КН2)2]з не растворимый в жидком аммиаке, но хорошо растворимый в воде, из которой осаждается спиртом в виде моногидрата NP(NH2)2 Н2О [22]. [c.30] Раствор тримера фосфонитрилхлорида в горячем бензоле медленно реагирует с газообразным аммиаком, причем образуется нерастворимая смесь из тримера фосфонитриламина и хлористого аммония. При пропускании аммиака над расплавленным тримером фосфонитрилхлорида получается сероватое вещество. Предполагается, что это — фосфам [108, 109J. [c.31] Образующийся хлорид аммония удалялся либо экстракцией водным раствором аммиака, либо нагреванием реакционной смеси в суспензии хлороформа с диэтиламином. [c.31] Изучая реакции тримерного фосфонитрилхлорида с первичными, вторичными и третичными аминами, Бекке-Гёринг с сотрудниками [117, 212] пытались выяснить последовательность, в которой происходит замещение хлора на аминогруппы, и закономерность образования изомеров. Они отметили, что у каждого атома фосфора не обязательно могут замещаться оба атома хлора, и получили ДИ-, три-, тетра- и гексазамещенные. Замещение атомов хлора на две фенильные группы значительно уменьшает реакционную способность фосфонитрилхлоридов [117]. [c.32] Реакция проводилась нри нагревании в бензоле. [c.32] Бург и Карон [122], пытаясь воспроизвести данные но взаимодействию фосфонитрилхлоридов с третичными аминами в различных условиях, получили лишь небольшое количество дегтеобразной смолы, а тример фосфонитрилхлорида остался в неизменном состоянии. Эти авторы опровергают также данные Тейлора [123] и Рендольфа [124], утверждавших, что триметиламин медленно реагирует с тримером и тетрамером фосфонитрилхлорида, образуя соединение NP la 2(СНз)дК. Бург и Карон [122] показали, что при реакции фосфонитрилхлорида с третичным амином в запаянной трубке, а также в бензольно-водной смеси происходит не деполимеризация с образованием аддукта мономера, а расщепление амина с образованием (СНз)4ХС1 и замещением хлора у атома фосфора на остаток ( Hg)2N — без деструкции кольца (PN) . [c.37] При реакции тримера фосфонитрилхлорида с триэтиламином обратимое присоединение амина к кольцу едва заметно [122]. Тример фосфонитрилфторида не дает соединений с триметилами-ном, но последний способствует его полимеризации [122]. [c.37] Он нерастворим в органических растворителях, растворим в воде, плавится нри нагревании до 360°, легко гидролизуется в кислых растворах и реагирует с альдегидами, давая кристаллические продукты. С салициловым альдегидом, нанример, было получено соединение состава [МР(ХНМ =СНСдН40Н) ]з с температурой плавления 255°. [c.38] Вернуться к основной статье