ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Поглощение света функциональными группами из "Приложения абсорбционной спектроскопии органических соединений" В табл. 2-1 перечислены легко интерпретируемые полосы поглощения наиболее часто встречающихся в органических соединениях функциональных групп, сдвиги частот, сопровождающих те или иные изменения в окружении групп, а также приводится качественная характеристика интенсивности пиков. [c.42] Данный раздел посвящен анализу инфракрасных спектров ряда конкретных соединений. Рассмотрение можно начать со спектра вазелинового масла (нуйола). [c.42] Спектр вазелинового масла (рис. 2-3), представляющего собой смесь насыщенных углеводородов, содержит полосы поглощения, отвечающие типичным колебаниям групп, образующих такие молекулы валентным колебаниям С—Н ( 3,39 и 3,54 мк, 2950 и 2820 см ), деформационным колебаниям —СНз— ( 6,86 мк, 1458 см ) и деформационным колебаниям С—СНд ( - 6,86 и г Т,28 мк, - 1460 и 1380сж 1). Слабая полоса при 13,85 жк (722 см связана с деформационными колебаниями групп —(СНа)—, где п 4. [c.42] Замена метиленовой группы насыщенного углеводорода атомол( кислорода приводит к появлению интенсивной абсорбционной полосы валентных колебаний С—О ( 9 мк, 1110 см ), как видно на примере спектра ди-н-бутилового эфира (рис. 2-9). При замене атома водорода гидроксильной группой также легко предсказать соответствующие изменения в спектре кроме полос поглощения углеводородных хромофоров, в нем должны теперь присутствовать полосы валентных колебаний групп О—Н и С—О. Например, в спектре лаурилового спирта, СНд—(СНа) — СН ОН (рис. 2-10) при 2,9 мк ( 3448 см ) имеется сильная полоса, типичная для полимерно ассоциированных гидроксильных групп, а при 9,5 мк ( 1053 сж ) — полоса валентных колебаний первичных спиртов. [c.42] Первичная, свободная группа две связи. . [c.46] Первичная, связанная группа две связи. . [c.46] Вторичная, связанная группа одна связь. . [c.46] Галоид при а-углеродном атоме по отношению к карбонильной группе увеличивает частоту валентного колебания С=0 приблизительно на 20 см (—0,07 мк). Этот эффект наблюдается лишь в том случае, если связь С—X может находиться в одной плоскости со связью С=0. Так, а,а-дигалоидные производные кетонов имеют ту же частоту, что и а-галоидкетоны, ос,а -дигалоидные производные имеют вдвое больший сдвиг, а в жесткой системе циклогексанона аналогичное влияние оказывают экваториальные, но не аксиальные а-галоидные атомы. [c.52] Как и у кетонов, частота поглощения света карбонильными группами сложных эфиров и лактонов зависит от размеров цикла и наличия сопряжения с двойной связью. Положение пика абсорбции у нормальных алифатических сложных эфиров (рис. 2-16, метиловьп эфир фенилуксусной кислоты 5,73 мк, 1745 слг ) указывает на появление индукционного эффекта при замене —СН — групп кетонов. [c.53] В качестве примера ниже приводится спектр -аспарагиновой кислоты (о -аминоянтарная кислота, рис. 2-22) с характерными полосами свободной карбоксильной группы при 5,94 мк (16М J l ) и 3,6— 4,0 лк (2778—2500 СЛГ-), а также карбоксильного аниона при 6,26. гл и 7,30 мк (1597 и 1370 см ). [c.56] Коэффициенты экстиикции полос валентных колебаний групп С = С алкенов в 10—300 раз меньпте, чем групп С=0 кетонов. [c.60] Ароматические соединения имеют характеристические поглощения в нескольких областях спектра. Как уже упоминалось, валент-ны.м колебаниям ароматических групп С—Н отвечает поглощение при 3,3мк (—ЗОЗОслг ). В области 6—7 мк (1667—1429 см ) имеются. [c.62] Все рассмотренные пики легко различимы в спектрах полистирола (рис. 2-2), бензойной кислоты (рис. 2-21), фенилацетилена (рис. 2-27), бензонитрила (рис. 2-28) и бифенила (рис. 2-29). Отсутствие же поглощения в этих областях спектра служит надежным признаком того, что данное вещество не содержит ароматического ядра. [c.63] В области 5—6 мк (2000—1670 см ) спектров производных бензола наблюдаются полосы поглощения низкой интенсивности, являющиеся обертонами, или комбинационными полосами. Число и относительное положение этих полос сильно зависит от типа замещения бензольного кольца. Эта область спектра различных замещенных бензола схематически представлена на рис. 2-30. Поскольку все эти полосы имеют низкую интенсивность, при исследованиях следует применять концентрированные растворы этих соединений. Эта спектральная область может служить одним из самых надежных источников информации о характере замещения в бензольном кольце, если соединение не содержит других групп, поглощающих в этой области (например, карбонильных групп). Аналогичные полосы можно наблюдать в спектрах бифенила (рис. 2-29) и полистирола (рис. 2-2). [c.63] Вернуться к основной статье