ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Термодинамика изомеризации ароматических углеводородов из "Изомеризация углеводородов" Надежные термодинамические параметры получены для алкилбензолов [ 1, 2], Ниже подробно рассмотрена термодинамика изомеризации их смесей, так как она представляет не только научный, но и практический интерес. Что касается изомеризации алкилнафталинов и полициклических ароматических углеводородов, то в этих случаях для термодинамических расчетов приходится использовать приближенные методы 1[3], а для определения равновесного состава часто нужно прибегать к эксперименту. Следует также отметить, что изучение изомеризации полициклических ароматических углеводородов имеет пока только научное значение. [c.41] Термодинамические расчеты показывают возможность осуществления. изомеризации, протекающей с увеличением числа алкильных заместителей при высокой конверсии, например превращения диалкилзамещенных в триалкилзамещенные, из которых в наибольших количествах может образовываться 1,2,4-триметилбензол (рис. 1.8), Что касается соотношения моноалкилзамещенных с нормальной и изоструктурой заместителей, оно в основном такое же, как и для - и изопарафиное, и с ростом температуры увеличивается, хотя в случае ароматических углеводородов ДЯ° и несколько ниже из-за влияния ароматического ядра. Подчеркнем, что в реальных смесях все возможные изомеры встречаются редко, и необходимо определять равновесные составы для частных равновесий с ограниченным числом изомеров. Например, при изомеризации ксилолов по ЧИСТО кинетическим ограничениям может быть затруднено образование этилбензола тогда следует рассмотреть равновесие только между ксилолами. [c.42] Примечание. Индексом 1 отмечен 1,2-диметилбензол. [c.44] Количественные составы равновесных смесей ароматических углеводородов в газовой фазе оцределены по соотнощенй-ям (1.8) и приведены в табл. 1.16 и 1.17 они подтверждают сказанное выше о равновесных составах. Все это справедливо и для изомеризации в жидкой фазе. Автор этой книги рассчитал состав жидкофазной равновесной смеси, предполагая выполнение закона Рауля и используя соотношение (I. 13). Результаты даны в табл. 1.18. [c.45] Упомянутые выше приближенные методы позволяют определить равновесные составы и для более высокомолекулярных углеводородов, чем Се и Сд. Однако из-за невысокой точности этих методов не всегда удается уловить небольшие различия в термодинамических параметрах индивидуальных веществ. Кроме того, реально образующиеся смеси содержат обычно небольшое число изомеров. Поэтому мы не будем рассматривать подробно изомеризацию углеводородов Сю и выше. Если в этих углеводородах содержатся моно-, ди- и триалкилзамещенные, то их соотношение будет таким же, как и соотношение аналогичных изомеров по данным табл. 1.18. [c.45] В исследованиях [19] получена близкая к равновесной смесь и-бутил-(28,3%), 1,2-днэтил- (18,7%) и 1-метил-2-к-пропилбензола (53,07о). В этой работе, проведенной в присутствии алюмо-хромового катализатора, не наблюдали изомеризации с появлением метильных заместителей. Экспериментальные и расчетные исследования по изучению изомеризации тетраметилбензолов выполнены в работах [20, 21], На активных катализаторах удалось приблизиться к равновесным составам, охарактеризованным в табл. I.I8. Так, при изомеризации 1,2,4,5-тетраметилбензола на цеолитном катализаторе при 400 °С я 13,3 кПа во фракции Сю содержание этого изомера составило 54,5%, а содержание 1,2,3,5-изомера было равно 38,9%. [c.46] Вернуться к основной статье