ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Применение чистых платины и палладия в качестве катализаторов изомеризации из "Изомеризация углеводородов" Для изучения каталитической,активности платины и палладия исследовали каталитические свойства чистых металлов [17, 67—71]. [c.138] Пленки платины, палладия, рутения, родия, иридия, осмия, а также вольфрама в атмосфере водорода активировали изомеризацию я-парафинов, причем наиболее эффективны были те же режимы, что и в случае бифункциональных катализаторов (металл на кислотном оксиде), а наиболее активным металлом оказалась платина. Неактивными были чистые железо, кобальт и никель. Степень превращения я-парафина, отнесенная к единице поверхности металла, мало зависит от метода приготовления катализатора, поэтому наиболее эффективны нанесенные металлические катализаторы с большой удельной поверхностью. [c.139] Особенность металлических катализаторов — высокая скорость превращения углеводородов, содержащих третичные углеродные атомы. Например, степень превращения изобутана в я бутан на платиновой пленке при 250—300°С превышала 50%, а я-бутан образовывал только 11—20% изобутана [67]. Изобутан образуется и в присутствии вольфрама при 150 °С, но с малым выходом (до 57о). [c.139] Из углеводородов, содержащих больше пяти углеродных атомов, в присутствии металлических катализаторов при относительно невысоких температурах образуются заметные количества алкилциклопентанов и алкилциклогексанов. Реакция С5-ЦИК-лизапии я-парафинов, открытая и изученная советскими учеными, может быть промежуточной при изомеризации я-парафинов. В присутствии восстановленных порошков металла выход изомеров я-гексана составил 47% на Р1, 15% на 1г, 7,5% на Ни, 7% на НЬ, 6% на Рд [67] одновременно протекал гидрогенолиз, скорость которого возрастала в приведенном ряду. Однако активность и стабильность металлических катализаторов была ниже, чем у бифункциональных контактов. [c.139] Наиболее просто объяснить протекание изомеризации. на поверхности металла, предполагая образование трехчленного углеродного цикла. Тем не менее составы продуктов изомеризаций углеводородов С4 и С5 с открытой цепью и циклических существенно различаются, что говорит о более сложном механизме изомеризации. На металлических пленках образуются не только метилзамещенные, но и гем-изомеры на платиновой пленке из я-гексана со значительными выходами получены как 2- и 3-метилпентаны, так и 2,2-диметилбутан протекает и обратное превращение (из неопентана получили изопентан). Энергия активации расходования неопентана изменялась от 90 кДж/ /моль (270—300 °С, платиновая пленка) до 210 кДж/моль (370—410 °С, платинированный уголь) [68]. [c.139] Эти цифры демонстрируют рост изомеризующей активности металлов в ряду Ir Pt Pd (Ni, а также влияние небольших примесей других металлов (особенно меди) на селективность процесса. Добавление меди усиливало гидрокрекинг, уменьшало изомеризацию и циклизацию. [c.140] Эти данные показывают, что катализаторы, содержащие палладий, более стойки к температуре ( менее спекаемы ) и говорят о необходимости получать размеры кристаллитов не ниже некоторого критического (4 нм). [c.140] Вернуться к основной статье