ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Некоторые закономерности диенового синтеза из "Реакции и методы исследования органических соединений ( книга 14 )" Когда диен и диенофил являются полностью симметричными, как, например, при конденсациях бутадиена с этиленом или тетрацианэтиленом, возможно возникновение лишь одного переходного состояния, приводящего к одному аддукту. Но если хотя бы один из компонентов реакции не симметричен, становятся возможными несколько различных переходных состояний, приводящих к различным продуктам реакции. Разные виды асимметрии переходного состояния и обусловливают характерные особенности протекания диенового синтеза. [c.11] Эмпирические правила о зависимости структурной направленности от положения и характера заместителей в диене и диенофиле обычно позволяют с достаточной надежностью предсказать структуру аддукта, образующегося преимущественно. В то же время следует учесть, что ориентирующая способность заместителей не является величиной строго аддитивной, что заставляет в случае особо сложных диенов и диенофнлов привлекать для установления строения полученных аддуктов изучение близких модельных реакций. [c.12] Если заместитель диенофила в переходном состоянии располагается по ту же сторону плоскости О, что и система двoйньix связей диена, то имеет место так называемое эн о-присоеди-нение, приводящее к образованию эн5о-аддукта в противоположном случае осуществляется 5/сзо-ориентация диена и диенофила с образованием экзо-аддукта. [c.13] Диеновый компонент не симметричен относительно плоскости А, и поэтому присоединение диенофила протекает преимущественно с менее экранированной стороны с образованием аддукта (Vni). В настоящее время правило присоединения с менее экранированной стороны доказано уже на большом числе примеров2 зз может с успехом применяться для установления конфигурации преимущественно образующихся аддуктов. [c.15] Все изложенные выше закономерности диенового синтеза часто дают достаточно надежные основания для определения строения продуктов диеновой конденсации. Однако при использовании этих закономерностей следует выбирать для сравнения конденсации близких по строению диенов и диенофилов, проведенные в сравнимых условиях. Это требует в ряде случаев предварительного изучения протекания диенового синтеза на модельных примерах. [c.15] Вернуться к основной статье