ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние химической связи на неаддитивность атом-атомных взаимодействий из "Введение в теорию межмолекулярных взаимодествий" Шерага [66] и Флори [67] показал, что для пептидов все три потенциала дают удовлетворительные результаты. Насколько эти три потенциала различно ведут себя в существенной для равновесных конформаций области расстояний 2,2 -ьЗ,8 А, наглядно видно из рис. 2.12, приведенного в книге Дашевского [63]. Для сахаров наилучшее согласие с опытом дал наиболее идеализированный потенциал Китайгородского. [c.210] С 1961 г. было предложено большое количество различных параметризаций атом-атомиых потенциалов [55—58, 61, 64—72]. В большинстве работ используются потенциалы Букингема либо Леннарда-Джонса. Для нахождения параметров привлекают различные экспериментальные свойства. Дисперсионный коэффициент перед часто находят по полуэмпирическим формулам Лондона (2.44) гл. I или Слейтера — Кирквуда (2,46) гл. I. Использование различных экспериментальных данных и подходов приводит к существенно различным потенциалам для одних и тех же пар атомов. Более того, наборы параметров могут получаться разными при удовлетворении одним и тем же экспериментальным данным, так как процедура подгонки параметров неоднозначна. [c.210] Атом-атомная схема расчета была распространеиа также иа соединения с водородной связью, см. соответствующий раздел в книге Дашевского [63]. В работах [80—82] в хорошем согласии с рентгенографичесхшми данными была определена упаковка большого ряда аминокислот. Применеиие метода атом-атомных потенциалов в задачах адсорбции подробно освещено в [9]. [c.214] Еще одно заключительное замечание. Встречаемое иногда в работах по атом-атомному методу утверждение (см., например. [c.215] При построении молекулярной волновой фуикции необходимо учитывать следующие три фактора, связанные с образованием химической связи а) изменение параметров атомных орбиталей вследствие электростатического взаимодействия окружающих атомов б) обменное взаимодействие, определяемое величршой перекрывания атомных волновых фушщий и связанное с антисимметричностью молекулярной волновой функции в) смешивание атомных волновых функций, выражающееся в примеси к волновой фуикции основного атомного состояния волновых функций возбужденных атомных состояний. Все эти три фактора влияют на величину взаимодействия атомов, принадлежащих разным молекулам. [c.216] Приведенные ниже результаты получены совместно с О. Б. Родимовой. [c.216] Учитываются обменные взаимодействия внутри молекул. В качестве волновых функций берутся произведения функций Гайтлера — Лондона с оптимизированными экспонентами. [c.217] Приведенные результаты указывают на вая ность неаддитив-ных взаимодействий, проистекающих от химической связи, для всех рассчитанных расстояний. Представляет несомненный интерес проанализировать, в какой степени эта неаддитивность влияет на параметры атом-атомных потепциалов. [c.218] Вернуться к основной статье