ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Седиментационные и экстракционные методы выделения сульфидов перегонка из "Химия сульфидов нефти" В качестве экстрагентов для выделения сульфидов из нефтяных дистиллатов пытались, без большого успеха, применить фенол [67], спирт, фурфурол, диэтиленгликоль [67], а также тиомочевину [51], анилин [67- 9], ацетонитрил [69] и формамид [67]. [c.14] Способность сульфидов к образованию комплексов донорно-акцепторного типа с кислотами Льюиса лежит в основе попыток извлечения сульфидов с помощью трехфтористого бора [53], хлористого алюминия [70, 71), хлорного олова [72] и полухлористой меди [73]. Арнольд и Лин [74] предложили для совместной экстракции сернистых соединений и ароматических углеводородов активировать льюисовыми кислотами сернистый ангидрид. [c.14] Все эти реагенты недостаточно селективны и не дают удовлетворительной полноты извлечения сульфидов из керосиновых фракций [72]. [c.14] Соли ртути неоднократно применялись в лабораторных условиях для выделения и очистки сернистых соединений. Особенности и свойства таких комплексов рассмотрены в главе III. [c.14] Сулемой обрабатывали как узкие бензиновые фракции [75, 76]. [c.14] Во всех упомянутых выше работах нет указаний на полноту выделения сульфидов. По-видимому, с помощью сулемы удается избавиться от примеси углеводородов, системы же тиофены — тиофаны разделяются плохо, особенно в случае средних фракций нефти. Так, при обработке сулемой сернистоароматических концентратов из керосино-газойлевых фракций нефти получены фракции сернистых соединений, содержащие около 19% серы, из которых лишь 7—9% приходится на долю сульфидной серы [79]. [c.15] Из узких фракций дистиллатов, главным образом бензиновых, в некоторых случаях удалось выделить простейшие монозамещен-ные тиофаны с помощью комплексов с сулемой, затем эти комплексы разлагали и полученные тиофаны идентифицировали путем сравнения с известными соединениями [70, 80—83]. Такие исследования приводят к успешным результатам, когда число возможных сульфидов, соответствующих интервалу кипения и элементному составу, невелико и все они, или большая часть, синтезированы. Установление строения при этом, естественно, весьма упрощается. [c.15] Некоторой селективностью обладает моногидрат одновалентной азотнокислой ртути обработкой этим реагентом экстракта, полученного после очистки керосина сернистым ангидридом, выделены главным образом алифатические и циклические сульфиды [23]. [c.15] Для выделения сульфидов из подобных экстрактов и из н( фтя-ных дистиллатов в качестве комплексообразователя применяют также ацетат двухвалентной ртути [84]. Зависимость полноты извлечения индивидуальных сульфидов от условий реакции и от строения сульфидов с помощью этого реагента подробно рассмотрена в главе П1. Авторы работ [85] приходят к выводу, что этот метод не является универсальным для извлечения сернистых соединений из нефтяных фракций и может быть рекомендован только для очистки и идентификации индивидуальных меркаптанов и сульфидов и для отделения последних от углеводородов. Действительно, Оболенцев и Айвазов [86] показали, что водный раствор ацетата ртути удовлетворительно извлекает сернистые соединения только из головных фракций топлива, выкипающего в пределах 205—340° С из фракции этого топлива с т. кип. 255—260° извлекается 44% сернистых соединений, а из фракций с т. кип. 290—295° — только 0,8%. [c.15] В последнее время большое внимание привлекают методы селективной экстракции сульфидов в виде сульфониевых производных. По проекту API 48 применяют два метода действие эфира п-толуолсульфокислоты и экстракцию безводными галоидоводородными кислотами [2]. [c.15] Проект исследования сернистых нефтей Американским нефтяным институтом предусматривает выделение сернистых соединений нефти и синтез соответствующих эталонов. [c.15] По первому из этих методов сернистый концентрат нагревают с избытком метил-п-толуолсульфоната, образуется слой сульфониевых солей. Сульфиды регенерируют, нагревая сульфониевый экстракт с триэтаноламином. Метил-п-толуолсульфонат реагирует с ароматическими и полуароматическими сульфидами , но расщепляет сульфиды, имеющие С — 5-связь, где С — третичный атом углерода. Второй метод состоит в пропускании безводного иодистого или хлористого водорода в пентановый или бутановый раствор сернистоароматических концентратов при —78° С образующиеся при этом сульфониевые соли осаждаются. [c.16] Из узких фракций сернисто-ароматического концентрата, полученного хроматографированием фракции 200—250° С нефти месторождения Уоссон (Техас), сульфиды (за исключением тиаинданов) извлекли [90] экстракцией иодистым водородом из раствора в бутане, как описано выше. При этом тиаинданы остались в растворе. Обработав такой раствор тринитробензолом с целью удаления бен-зотиофенов и нафталинов, Томпсон и сотр. [91] получили концентрат тиаинданов содержание тиаинданов составляло около 60%. [c.16] В качестве одного из приемов концентрирования сульфидов может быть применена экстракция серной кислотой, в основе котр-рой лежит образование сульфатов сульфидов [92, 93]. [c.16] Наиболее часто применяемый в лаборатории метод химического концентрирования сульфидов средних фракций нефти — окисление до сульфоксидов с последующим их выделением и регенерацией до сульфидов [94, 95]. Сернокислотный и окислительный методы служат для препаративного выделения сульфидов (такие методы будут подробно рассмотрены ниже). [c.16] Концентрирование и неколичественное разделение смесей сульфидов можно осуществить с помощью метода термодиффузии [2, 96]. [c.16] Вернуться к основной статье