ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Спектры, поглощения, обусловленные ионами активатора из "Люминесценция и электронно-дырочные процессы в фотохимически окрашенных кристаллах щелочно-галоидных соединений" Этот результат приводит к определенным выводам относительно характера встройки ионов кальция в решетку хлористого калия. В частности, из указанных наблюдений следует, что ионы Са++ встраиваются путем заме-ш,ения в узлах решетки ионов К+. При этом для сохранения электронейтральности один ион кальция замещает в решетке два иона калия. Следовательно, вместо двух ионов калия с удвоенным атомным весом 2X39,10=78,20 встраивается один ион кальция с атомным весом 40,08. Поэтому плотность смешанного кристалла уменьшается при увеличении концентрации кальция. [c.189] Плотность кристалла КС1 -f Sr lj, наоборот,возрастает с ростом концентрации Sr++, так как атомный вес стронция (87,6) больше удвоенного атомного веса калия. [c.189] Изложенные данные можно объяснить, если предположить, что каждый двухвалентный ион примеси вытесняет два одновалентных иона калия. При этом в один узел встраивается примесный ион, а другой остается пустым. По аналогии можно предположить, что при сравнительно малых концентрациях, имеющих место в нашем случае (—10 г/г), никель внедряется в решетку преимущественно путем замещения катионов щелочного металла в узлах решетки. Кроме того, можно полагать, что подобно другим двухвалентным активаторам, как РЬ+ +, Sn+ +, d++ [266,307], или примесям щелочно-земельных металлов Са+ +, Sr++ и Ва++ [306], никель при выращивании кристаллов из расплавов Na l + Ni ls, K l + Ni lj и КВг -f NiBfa также встраивается в решетку в виде двузарядных ионов Ni++, которыми и обусловлены рассмотренные выше спектральные полосы селективного поглощения. [c.189] Обращает на себя внимание почти полное совпадение спектров селективного поглощения активаторных центров в кристаллах КС1 — Ni и КВг — Ni. Отсюда следует, что ответственные за поглощение центры не могут представлять собой каких-либо комплексов, так как при замене галоида основания, являющегося составной чгстью таких комплексов, спектр не изменяется. [c.190] Замена щелочного металла основания оказывает заметное влияние и обусловливает сильное смещение полос поглощения, что видно, например, из сопоставления спектров кристаллов Na l — Ni и K l — Ni. Такое влияние может быть вызвано значительным различием в численных значениях радиусов ионов Ni++ (0,69 А°) и замещаемых ими ионов Na+ (0,95 А°) в случае Na l — Ni и ионов К+ (1,33 А°) в кристаллах КС1 — Ni. В последнем случае искажение решетки вокруг чужеродных ионов должно быть больше, чем в первом. [c.190] Вернуться к основной статье