ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Изменение активаторных полос поглощения под действием рентгеновых лучей в щелочно-галоидных фосфорах, активированных оловом и индием из "Люминесценция и электронно-дырочные процессы в фотохимически окрашенных кристаллах щелочно-галоидных соединений" Фосфоры, активированные оловом и индием, представляют особый интерес в связи с тем, что двухвалентные ионы олова и одновалентные ионы индия имеют изоэлектронные оболочки, а также ввиду особенностей структуры их спектров поглощения. Исследованные нами фосфоры выращивались в виде монокристаллов либо по методу Киропулоса, либо в откачанных и запаянных кварцевых ампулах. Второй способ выращивания приходится применять в тех случаях, когда активирующая примесь обладает по сравнению с основанием низкой точкой кипения и большой летучестью. Облучение образцов рентгеновыми лучами производилось с помощью технической рентеновской рубки, работавшей при напряжении в 60—70 КУ и силе тока в 4 тК. [c.197] КВг Sn — при 247, 256, 264, 278, 304 и 318 тр. Первые три максимума кривой будем в дальнейшем именовать коротковолновой группой, а следующие три — длинноволновой группой максимумов. [c.198] Кривые рис. 87 по общему виду и положению максимумов совпадают с данными Хюнигера и Рудольфа (255) для аналогичных фосфоров. На рис. 88 и 89 показано, как изменяются кривых поглощения фосфора КС1 — Sn после его рентгенизации в течение различных промежутков времени. Аналогичные данные для КВг —Sn приведены на рис. 89. [c.198] Сказанное иллюстрируется рис. 90, на котором (а) представляет собой кривую поглощения фосфора, рентгенизованного в течение 10 часов, (б) и (б) — кривые поглощения после прогрева фосфора в течение 10 минут соответственно при 200 и 400° С. [c.199] Таким образом, после прогрева рентгенизованного фосфора поглощение в коротковолновой группе возрастает, а в спектральной области, в которой расположена длинноволновая группа максимумов, наоборот, падает. [c.199] Кривые поглощения K I —Sn a—для фосфора, рентгенизованного в течение 10 часов б и в — для этого же фосфора, прогретого после рентгенизации соответственно при 200°С и 400°С. [c.200] Анализ полученных нами экспериментальных данных приводит к выводу, что в щелочно-галоидных фосфорах, активированных оловом, центрами, ответственными за селективное поглощение активатора, являются ионы Sn++, взаимодействующие с соседними иоиавд решетки основного вещества. Подобно активаторам Ag , u+и Ni++ ионы Sn++ в щелочно-галоидных фосфорах также могут служить в качестве ловушек электронов и превращаться при их захвате в Sn + либо в квазинейтральные атомы олова. Образованием подобных центров под действием рентгеновых лучей вызвано падение поглощения в спектральных полосах двухвалентных ионов олова и возникновение новых полос, обусловленных селективной абсорбцией света указанными центрами. [c.201] Такое толкование явления подтверждается также опытами по аддитивному окрашиванию фосфоров КС1—Sn и КВг —Sn (см. 26). [c.201] Изложенные эксперименты дают основания полагать, что селективное поглощение в нерентгенизованных щелочно-галоидных фосфорах, активированных оловом, связано с электронными переходами в ионах олова. Поэтому при интерпретации спектров поглощения можно положить в основу схему уровней изолированных ионов Sn+ +, имея в виду их деформацию полем решетки основного вещества. [c.201] Длинноволновая группа максимумов обусловлена триплетной структурой терма 5 s 5 р Р и возможностью интеркомбинационных переходов между основным уровнем и компонентами триплета. [c.202] Селективное поглощение активатора в щелочно-галоидных фосфорах, активированных оловом, сопровождается флуоресценцией, спектральный состав которой не зависит от длины волны возбуждающего света. Это указывает на то, что излучение происходит в результате электронных переходов в основное состояние с одних и тех же уровней иона So хотя при возбуждении электроны попадают на различные уровни. [c.202] Кривая спектрального распределения возбуждения (рис. 94) здесь так же, как у фосфора КВг — Sn, полностью воспроизводит кривую спектрального распределения поглощения. [c.203] Полученные данные показывают, что излучение фосфора происходит вследствие переходов электронов только с одного определенного уровня возбуждения на основной уровень. Из факта независимости спектра флуоресценции от частоты возбуждаемого света следует, что таким уровнем, с которого электроны переходят в основное состояние с излучением, должен быть самый низкий уровень возбуждения. Переход электронов на последний с более высоких уровней возбуждения происходит, по-видимому, безызлучательно. [c.203] Вернуться к основной статье