ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Присоединение тетрафторгидразина к непредельным соединениям из "Реакции и методы исследования органических соединений" Для получения бис ( дифторамино)алканов указанная реакция распространена иа алкены нормального и изостроения [13—16, 151, 184, 214—221], алкевилбенэолы [13, 50, 151, 216, 218, 222— 224], стильбен [13, 145, 151, 225], а также хлор- и фторолефины [13, 151, 169, 219, 226—228]. [c.16] Обычно тетрафторгидразин присоединяется к алкенам в довольно мягких условиях при температуре до 100 °С и атмосферном или небольшом избыточном давлении (5—10 кгс/ом ). Наиболее легко реагируют алкены изостроения и алкеиилбензолы — стирол, стильбен [151, 219]. [c.16] По мере замены атомов водорода в олефинах на атомы галогена реакция требует все более жестких условий для пергалоген-олефинов необходимо уже нагревание до 150—200 °С при давлении 10—15 1кгс/см2 [13, 151, 169, 226—228]. Некоторое исключение составляет хлористый винилиден [219], который значительно более активен, чем этилен, что, вероятно, объясняется высокой асимметрией молекулы. [c.16] Следует отметить, что в стеклянной аппаратуре реакции с тет-рафторгидразином могут проводиться только при температурах до 100 °С, поскольку при более высоких наблюдается образование окиси азота [230, 231], что ведет к получению М-фторазоксипроиз-водных [231]. [c.17] Оба возможных аддукта цис и транс) выделены и при реакции тетрафторгидразина с галогензамещевными антраценами [232] и циклоолефинами [182]. [c.18] Обработкой тетрафторгидразииом сопряженных и несопряженных диенов, полиенов и ацетиленов получают поли (дифторамино) алканы. [c.18] В несопряженных диенах—пентадиене-1,4 [185, 251], диаллиле [185, 251, 252] и циклогексадиене-1,4 [183] наблюдается частичное насыщение обеих двойных связей, а в случае пентадиена-1,4 [185] и циклогексадиена-1,4 [183] также и частичное замещение атомов водорода на дифтораминогруппу (см. стр. 13). [c.19] Полное насыщение двойных связей в сопряженных диенах требует достаточно высоких температур (100—150°С) и давления 5—20 кгс/см [53, 241, 244, 245, 247, 253]. В аналогичных условнях тетрафторгидразин присоединяется и к аллилдифтораминам [75, 159, 162—165, 184, 254]. [c.19] К гексадиину-2,4 присоединяется только один моль тетрафторгидразина строение образующихся веществ не уточняется [257]. [c.21] Без изменения функциональных групп тетрафторгидразин присоединяется к непредельным альдегидам [151], кетонам [151, 287, 288], хлорангидриду метакриловой кислоты [151] и сложным эфирам [43, 75 151, 289—296], в том числе и к ацетату холестерина [55]. [c.23] Промежуточным продуктом, по-видимому, является дифторамин. [c.25] Вицинальные бис (дифторамино) производные широко использованы и для получения моно (дифторамино) соединений. [c.25] Таким образом, все известные синтезы на основе тетрафторгидразина осуществлены в условиях радикальных реакций. В настоящее время известны некоторые ионные соединения тетрафторгидразина с кислотами Льюиса. Между трифторидом и трихлори-дом бора и тетрафторгидразииом обнаружено слабое взаимодействие лишь при температурах ниже —120 и —78 °С соответственно [338]. [c.26] Вернуться к основной статье