ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Взаимодействие треххлориютого фосфора с замещенными гидразонами из "Реакции и методы исследования органических соединений" Дейсгаие незамещенного гидразина на хлорангидриды фосфористой кислоты представлено следующими примерами. [c.467] При обработке 5 моль фенилгидразина треххлористым фосфором было получено, по-видимому, фосфазосоединение. Продукт не был изолирован в чистом виде. О его структуре судили по данным гидролиза, в результате которого был выделен Гидразнд фосфорной кислоты. [c.468] Полученный гидразид при действии ароматических альдегидов дает фенилгидразоны и фосфорную кислоту [И]. [c.468] Взаимодействием дифенилхлорфосфина с метилгидразином в эфире при 25 °С получено масло, которое, по данным ИК-спектро-скопии, является смесью изомеров 1-дифенилфосфино-2-метилгидр-азина и 1-дифенилфосфино-1-метилгидразина [9]. [c.468] Полученные соединения не очищаются перегонкой, но могут быть охарактеризованы в виде Р = S-производных. [c.469] Взаимодействие дизамещенных гидразинов с треххлористым фосфором приводит к получению ка тригидразида фосфористой кислоты, так и к полициклическим соединениям. [c.470] Применение триэтиламина в качестве акцептора хлористого водорода мало влияет на повыщение выхода. С хорошим выходом названное соединение получено при действии трис-(диметиламино) фосфина на дигидрохлорид 1,2-диметилгидразина [20, 21] оно по своим свойствам напоминает типичный дифосфин. [c.470] При взаимодействии гидразина и метилгидразина с избытком дифенилхлорфосфина в кипящем толуоле наблюдается замещение двух и даже трех атомов водорода [9]. [c.471] Эти реакции легче протекают в присутствии триэтиламина в качестве акцептора хлористого водорода [9, 20, 24]. [c.471] По данным Нильсена с сотр., в гидразинофосфинах атом фосфора намного более основен, нежели атом азота. При алкилировании. и хлораминировании электрофильный реагент всегда атакует атом фосфора [25]. [c.471] Фенилгидразиды фосфористых кислот энергично вступают в реакции обмена с кислотами алифатического и непредельного ряда. В результате получаются гидразиды карбоновых кислот и соответствующая фосфористая кислота [27]. При взаимодействии с уксусным ангидридом образуется ацетилфосфит [28]. [c.471] В этом синтезе наблюдается явление элиминирования протонов от метильных и метиленовых групп гидразонов [29—31]. [c.471] Сильные парамагнитные сдвиги протонных и углеродных линий группы С Н (бн 7,254-7,80 м. д., бс = 50 1 м. д. относительно СЗг), а та(кже величины констант /сад (170 1 Гц) характерны для алкенов и ароматических соединений и свидетельствуют о 5/Я-гиб-ридизации атома С . Аномальные парамагнитные сдвиги зф (—224- —237 м. д. относительно 85%-ной Н3РО4) сравнимы со сдвигами в 2,4,6-трифенилфоофабензоле (—178,2 м. д.) и могут быть объяснены только наличием связи Р=С. Сравнительно большие положительные значения геминальных констант /рн (42- -45 Гц) свидетельствуют о чистой р-гибридизации атома фосфора (т. е. валентный угол ЫРС близок к 90°) и о том, что непо-деленная пара электронов фосфора и связь С—Н лежат в одной плоскости. [c.472] Вернуться к основной статье