ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Алкилирование из "Реакции и методы исследования органических соединений" В котором сера является менее электроотрицательным, более поляризуемым донорным атомом по сравнению с более электроотрицательным атомом азота (электроотрицательность азота и серы по Полингу составляет 3 и 2,3 эВ, сродство к электрону 0,04 и —2,5 эВ соответственно) [130]. [c.496] Реакционная способность амбидентного аниона зависит от характера электрофильного реагента, противоиона (катиона) в ионной паре, условий эксперимента и в общем виде определяется правилом Корнблюма увеличение положительного заряда на электро-фильном центре, например атоме углерода, а также уменьшение его поляризуемости увеличивает склонность к реакциям по тому атому амбидентного аниона, который обладает наибольшей электронной плотностью [86, 87]. [c.496] Алкилирование бензоксазолинтионов обычно проводят в среде протонных растворителей (вода, спирт), способных избирательно сольватировать центр наибольшей электронной плотности в амби-дентном анионе (атом азота) за счет образования водородных связей и тем самым препятствовать реакции по этому центру ( селективная сольватация ) [86]. [c.497] Замена натриевой соли на ртутную в реакции бензоксазолинтиона с галогенацилальдозами и использование в- качестве растворителя диметилформамида вместо спирта приводит к значительному увеличению выхода М-глюкозидов [80, 88]. [c.497] Диалкилсульфатами в щелочной среде бензоксазолинтион также метилируется преимущественно по атому серы [50, 143—145]. Низкий выход продукта S-алкилирования в кислой среде обусловлен кислотным гидролизом соединения VIII [143]. [c.497] Вернуться к основной статье