ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Прием III. Количественный люминесцентный. анализ из "Люминесцентный анализ" 45-10 (290 ммк), находятся на достаточно большом расстоянии таким образом, хотя реактив и продукт его окисления оба люминесцируют, тем не менее разделение свечения этих веществ легко осуществимо при условии правильного выбора длины волны возбуждающего света. Для того чтобы наблюдать свечение по возможности только одного акридина, лучше всего возбуждать его светом с частотой около 2,81 10 см (356 ммк), соответствующей максимуму поглощения акридина. Поглощение дигидроакридина при этой длине волны сравнительно невелико (см. рис. 21). [c.69] Полосы свечения исследуемых растворов (рис. 22) перекрываются сильнее, чем полосы поглощения. Однако и здесь с помощью соответствующего светофильтра можно выделить свечение акридина. [c.69] Из этого примера отчетливо видно, как при выборе реактива для люминесцентной реакции результаты наблюдений могут изменяться в зависимости от длины волны возбуждающего излучения ведь определение озона с помощью дигидроакридина оказалось бы неосуществимым, если флуоресценция окисляемого реактива возбуждалась бы более короткой длиной волны. [c.69] Флуоресцентные реакции на органические соединения принципиально не отличаются от обычных аналитических реакций. При их осуществлении необходимо помнить о возможных источниках ошибок, которые были указаны применительно к первому приему. [c.69] Мы подразумеваем иод количественным люминесцентным анализом совокупность методов определения содержания интересующего вещества, основанных на наблюдении люминесценции. [c.69] Рационально рассматривать отдельно две группы количественных методов, которые нринциниально различаются по роли, какую в них играют наблюдения флуоресценции. К первой группе мы отнесем те методы. [c.69] В которых ХОТЯ количественное определение и осуществляется путем наблюдения свечения, однако по существу это разновидности обычного количественного химического анализа флуоресценцию используют здесь как своеобразный индикатор. [c.70] Ко второй группе мы относим те методы количественного анализа, которые основаны на измерении интенсивности флуоресценции интересующего вещества. [c.70] Как на примере первой группы, остановимся на флуоресцентном методе титрования хинина. Яркая флуоресценция водного раствора хинина исчезает при прибавлении к нему брома (бромной воды) хинин переходит в нефлуоресцирующее производное. Обычным титрованием, но только п ультрафиолетовом свете, определяют то минимальное количество брома, которое необходимо, чтобы потушить флуоресценцию раствора, точнее, перевести весь хинин в нефлуоресцирующез производное. Отсюда стехио- тетрическим расчетом определяют содержание хинина в исходном растворе. [c.70] Аналогично можно оттнтровывать сульфат хинина раствором едкого патра по изменению цвета флуоресценции (переход средней сернокислой соли в основную и далее в основание). [c.70] Наконец, в ряде случаев применяют флуоресцентные адсорбционные индикаторы и о конце реакции судят по изменению их свечения (см. гл. VIII, стр. 128). [c.70] что эти определения представляют частные случаи обычного химического титрования их отличие только в том, что конец реакции узнают не по цвету раствора, а по изменению его флуоресценции, наблюдаемой в ультрафиолетовом свете. Основное преимущество титрования с использованием наблюдений люминесценции заключается в исключительной его чувствительности и вытекающей отсюда возможности применять титрование при чрезвычайно малых концентрациях. Этим определяются и сфера целесообразного применения люминесцентного титрования и методика работы — пользование чрезвычайно разбавленными растворами (например, 0,01 н. едким натром) и микроаппаратурой (микробюретками). [c.70] К люминесцентному титрованию примыкают предложенные разными авторами методы, основанные на наблюдении тушения флуоресценции растворов ири прибав-тении к ним определенных количеств реагентов. Следует помнить, что подобного рода количественные методы не могут быть надежными, если не выяснена природа наблюдаемого процесса тушения или если процесс не укладывается в стехиометрическое уравнение соответствующей химической реакции. [c.70] Как видно из сказанного, характер анализов этой группы, достигаемая точность определяются спецификой количественного химического анализа роль же флуоресцентных наблюдений лишь второстепенная. [c.70] Во избежание повторений отсылаем читателя к гл. II и III, где эти вопросы уже рассмотрены. [c.71] В качестве упрощенного метода определения концентрации применяют и такой прием определяют минимальную концентрацию исследуемого вещества в растворе, при которой глаз еще улавливает свечение, и затем путем разбавления исследуемого раствора устанавливают, во сколько раз его концентрация больше той минимальной, при которой свечение исчезает (см. гл. VI, стр. 90). [c.71] Описанная методика была с успехом применена П. П. Феофиловым и Л. А. Кузнецовой при разработке люминесцентного метода определения содержания хрома в синтетических рубинах (см. гл. XIV). [c.72] Во всех количественных флуоресцентных анализах второй группы решающую роль играет специфика самого явления флуоресценции. Надежность количественных методов анализа, основанных на оценке интенсивности свечения, существенно зависит от соблюдения определенных условий яри измерениях интенсивности. Поэтому важно понимать основные факторы, влияющие на результаты измерений. Вопросы эти детально разобраны в следующей, VI главе. В главе VII читатель найдет описание приборов, которыми пользуются для измерения интенсивностей свечения. [c.72] Вернуться к основной статье