ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Хемюиоминесцентные аналитические реакции из "Люминесцентный анализ" Элемент фосфор благодаря его большой химической активности встречается в природе только в связанном состоянии. [c.137] Из различных аллотропических видоизменений фосфора способностью светиться обладает только белый фосфор — модификация, наиболее химически активная, подвергающаяся на воздухе постепенному окислению, воспламеняющаяся при 60°. Особенность белого фосфора заключается в том, что химическая энергия, освобождающаяся при его окислении, отдается им в виде светового излучения — так называемой х е м и-люминесценции. [c.137] Другой хорошо всем известный пример хемилюминесценции — свечение в темноте гнилушек дерева. [c.137] Издавна привлекало впимание многих ученых свечение живых организмов — светлячков, летающих насекомых, мелькающих, как фонарики, в темноте южных ночей, бактерий, обусловливающих свечение иоверхности моря, и т. д. Во всех этих случаях в виде светового излучения отдается энергия, освобождающаяся в живом организме в результате протекающих в нем химических реакций. Таким образом, хемилюминесцентные реакции — процессы, обратные по сравнению с реакциями ф о-тохимическими. При фотохимических реакциях превращение вещества протекает за счет поглощенной световой энергии ири хемилюминесцентных реакциях энергия, освобождающаяся при химическом превращении, отдается в виде светового излучения. [c.137] В настоящее время известно большое число хемилюминесцентных реакций. Простейшими из них являются реакции взаимодействия паров натрия с хлором, паров ртути с хлором, фосгена или хлора со щелочньши металлами в твердом состоянии, реакция окисления некоторых ненасыщенных соединений кремния и т. д. [c.137] Особое внимание исследователи уделяли реакции окисления гидразида 3-аминофталевой кислоты, соединения, на хемилюминесценцию которого впервые обратил впимание Альбрехт (1928 г.). Если к щелочному раствору этого гидразида прибавить окислитель — перекись водорода, то разгорается яркое свечение голубого цвета в присутствии катализаторов свечение существенно усиливается и становится настолько ярким, что его можно использовать как источник освещения. Роль катализаторов играют различные соединения гемин крови, железосинеродистый калий, медь и т. д. Раствор гидразида, так называемый люминол , готовят по следующей рецептуре [11 200 мг гидразида 3-аминофталевой кислоты растворяют в 20 мл 5%-ного раствора едкого натра и полученный раствор по мере надобности разбавляют стократным количеством воды. [c.138] Хемилюминесцентная реакция на перекись водорода была использована с большим успехом в текстильном деле [4] ткани из ацетатного шелка, па которых наведен мат двуокисью титана, оказывались непрочными, причина этого оставалась непонятной реакция с люминолом позволила обнаружить образование перекиси водорода, ею и обусловли вается разрушение волокна. Текстильш,ики, поняв причину порчи шелка, сумели ее устранить. [c.139] Как выше указывалось, интенсивность свечения при хемплюминес-центной реакции окисления циклического гидразида 3-аминофталевой кислоты суш,ественно зависит от присутствия катализаторов. Поэтому представляется возможным использовать данную реакцию не только для открытия окислителя — перекиси водорода, ио и для обнаружения катализаторов, в частности гемина. [c.139] Из других хемилюминесцентных реакций остановимся на реакции, предложенной для обнаружения следов веществ, в состав которых входит сера [7]. [c.139] В литературе последних лет имеются указания на попытки использовать хемилюминесценцию для обнаружения боевых отравляюгдих веществ (см. гл. XII, стр. 210). [c.140] В литературе онисан ряд хемилюминесцентных индикаторов, из них нашли применение в аналитической практике четыре люминол, люциге-нин, лофин и силоксен. Три первых из них выпускаются нашей промышленностью. [c.140] Если эти индикаторы применяют для определения конца реакций окисления — восста1[овления, то к исследуемому раствору восстановителя [например, иона (AsOg) ] добавляют хемилюминесцентный индикатор и в темноте титруют раствором окислителя (нанример, перекисью водорода). В точке эквивалентности возникает яркое свечение,обусловливаемое началом окисления индикатора и указывающее на конец титрования. Возникновение свечения устанавливают визуально при работе в темной комнате. В других случаях, пользуясь фотоэлементом с чувствительным гальванометром, проводят титрование в специальном темном ящике (камере). [c.140] При обратном титровании, т. е. определении окислителя, добавляют хемилюмргнесцептный индикатор к титрованному раствору восстановителя. Титрование в этом случае ведут до прекращения появления вспышки при добавлении к раствору окислителя капли титрованного раствора восстановителя. Этот способ титрования менее удобен. В таблице 11 приведены описанные в литературе случаи использования хе-милюминесцентпых индикаторов при окислительно-восстановительных реакциях. [c.141] Описано применение индикатора силоксена при реакции осаждения, а именно осаждения свинца хроматом калия. Избыток хромата окисляет силоксен и возникает свечение, которое и указывает на конец титрования [9]. [c.141] Вернуться к основной статье