ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Поляризационные спектры и возможности их применения из "Люминесцентный анализ" Поляризационным спектром называют зависимость поляризации люминесценции от длины волны возбуждающего света при этом существенно, что спектр излучения от последней не зависит, а степень поляризации одинакова для всего спектра излучения. [c.344] Впервые эта зависимость была обнаружена В. Л. Левшиным [10] у некоторых растворов красителей в сравнительно небольшом интервале длин волн возбуждения. С. И. Вавилов [11] провел эти измерения в широкой ультрафиолетовой области спектра возбуждения и нашел резкие изменения поляризации. Этой работой было показано, что поляризационные спектры можно рассматривать как новую интересную характеристику люминесцирующего вещества. [c.344] Анализируя поляризационные спектры и сопоставляя их со спектрами поглощения, удается делать важные выводы о строении излучающих молекул, в частности об ориентации осцилляторов поглощения и излучения в молекуле друг относительно друга и по отношению к осям молекулы, к ее структурным элементам. Этому кругу вопросов посвящено довольнобольшое число работ. [c.344] Фзофилов [12, 13] исследовал поляризационные спектры различных красителей (свыше 60) и показал их большую специфичность (часто поляризационный спектр данного вещества специфичнее, чем спектр люминесценции, если последний представлен широкой бесструктурной, полосой). [c.344] Поляризационные спектры ураниловых солей в стеклах изучал А. Н. Севченко [14]. Им установлено сильное влияние природы стекла на зависимость поляризации люминесценции от длины волны возбуждения. [c.344] Нужно упомянуть также работы Лафит [17], содержащие экспериментальные и теоретические исследования поляризационных спектров и спектров поглощения ряда красителей. [c.345] Особый интерес представляют работы по поляризационным спектрам хлорофилла и родственных соединений. Их результаты могут иметь существенное значение в решении ряда вопросов, связанных с проблемой фотосинтеза. [c.345] Перрен [18] впервые измерил поляризацию красной флуоресценции хлорофилла при возбуждении светом разных длин волп и определил углы между осциллятором излучения и различными осцилляторами поглощения. Поляризация, в частности, получилась положительной при всех длинах волн возбуждения. [c.345] Стунц и Кун [19] подробно исследовали ноляризационный спектр чистого хлорофилла а в разных вязких растворителях (глицерин, касторовое и вазелиновое масла) и обнаружили значительную отрицательную поляризацию (порядка —30%) в области 520—560 ммк (область/)-полосы поглощения). Они пришли к выводу, что ряд полос поглощения в этой области В, С, Е), которые раньше считались колебательными, соответствуют разным электронным переходам. [c.345] Подробное исследование поляризационных спектров хлорофилла, феофитина и его люминесцирующих металлопроизводных произведено Севченко и его сотрудниками [21]. [c.345] Авторы обнаружили тонкую структуру спектров и на основе их анализа пришли к выводу, что каждой полосе поглощения соответствует свой электронный переход. [c.345] Отрицательной поляризации у хлорофилла ими также не было обнаружено. [c.345] Определение природы и ориентации осцилляторов в молекуле хлорофилла, песомненно, окажется очень существенным для решения сложных 1 опросов о строении хлоропластов, о формах существования в них хлорофилла и др. [c.346] Попытки исследования поляризации флуоресценции хлорофилла in vivo уже имеются. В работе [23] сравнивается поляризация флуоресценции вязких растворов хлорофилла и суспензии одноклеточной водоросли хлореллы. Степень поляризации во втором случае (-- 3%) оказалась существенно меньше, чем в первом 25%). Авторы делают отсюда вывод о наличии миграции энергии между молекулами хлорофилла в гранах по величине деполяризации опи оценивают число актов миграции. Воз-моншость такой оценки представляется весьма важной для проблемы фотосинтеза. [c.347] Таким образол , к настоящему времени но поляризационным спектрам накоплен уже значительный материал. Интересующимся можно рекомендовать специальную литературу (см., например, [24]). [c.347] Большая специфичность поляризационных спектров позволяет предполагать, что их можно эффективно использовать не только для изучения структур молекул, но, наряду с другими характеристиками люмипесцепции, и для целей химического анализа. [c.347] Однако ряд трудностей ограничивает возможности применения этого метода. Это прежде всего большая чувствительность поляризации к условиям опыта (вязкость и чистота растворителя, температура и т. п.) и вытекающее отсюда требование хорошей экспериментальной воспроизводимости этих условий возможности использования метода суживаются необходимостью применять очепь вязкие растворители. Наконец, следует отметить, что работа эта связана с необходимостью овладения теоретическими основами самого метода и с применением специальной поляризационной аппаратуры, не столько сложной, сколько малоизвестной и мало распространенной. [c.347] Вернуться к основной статье