ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Общие вопросы оксихлорирования из "Оксихлорирование в хлорорганическом синтез за рубежом" Процесс оксихлорирования часто называют модифицированным процессом Дикона . В нем объединены протекающие одновременно реакции окисления НИ до хлора и внедрения молекулы хдора в органическую молекулу. [c.6] Реагентами процессов оксихлорирования могут-быть насыщенные (метан, этан, пропан), ненасыщенные (этилен, пропилен) и ароматические (бензол) углеводороды или их хлорпроизводные. [c.6] Суммарно процесс оксихлорирования, например, этилена до дихлорэтана (ДХЭ) сводится к следующему уравнению 2H I-fI/202+ + 2H J 2H J I2 + HgO. [c.6] Реакция идет в присутствии катализатора Дикона. [c.6] Приведенные реакции показывают, что в процессе Дикона равновесие достигается при степени конверсии H I 76-8С при температуре 400°С. При оксихлорировании, например, этилена до дихлорэтана (ДХЭ), при правильном подборе катализатора и условий реакции достигают более высокой скорости реакции и степени конверсии, порядка 98%, при температуре 150-2б0°С /I/. [c.6] На рас. I графически показана зависимость оборачиваемости капитала от цен на H I при учете, что капиталовложения для каждого из этих процессов являются величиной одного порядка и используется одно и то же исходное количество H I /I/. [c.6] 1о Оборачиваемость капитала в зависимости от цены H I (в относительных единицах) а - реакция Дикона, б - электролиз H I, в - окоихлориро-вание (H I —органический полупродукт), г - оксихлори-рование (H I — органический продукт). [c.7] Более высокая экономичность процессов оксихлорирования достигается прежде всего за счет низкой стоимости сырья и получаемых продуктов. [c.7] Замена хлора хлористым водородом и кислородом внесла определенные сложности в реакцию хлорирования в результате применения высокой температуры и катализатора. [c.7] Каталитические системы в процессах Дикона и оксихлорирования идентичны, механизмы их действия могут быть различны /I/, Реакции оксихлорирования могут быть заместительного или аддитивного характера и протекать при различных тетературах /2/. [c.7] Реакция присоединения хлора экзотермична, а отщепления H I -эндотермична. Разница между этими теплотами такова, что суммарный процесс оксихлорирования идет с выделением тепла /3/. [c.8] Оксихлорирование олефинов до соответствующих дихлорпарафинов идет довольно легко при низких температурах. Но для получения хлоролефинов отщеплением H I необходимо повысить температуру. Затеи полученный хлоролефнн присоединяет хлор, снова отщепляется H I и процесс продолжается, в результате чего происходит сложное распределение продуктов с образованием в итоге высокохлорированных соединений. [c.9] В одностадийном процессе оксихлорирования трудно достичь высокой селективности для промежуточных продуктов (за исключением дихлорпарафинов), хотя в саностоятельных стадиях присоединения хлора и отщепления H I в многостадийных процессах этого добиться легче /3/. [c.9] Катализатор в процессах оксихлорирования играет решающую роль. От него в значительной степени зависит селективность процесса. Очень сложно приготовить катализатор, обладающий высокой селективностью, активностью и долгим сроком службы, особенно, если конечным продуктом является хаоролефин, образование которого яри повышенных температурах связано с рядом трудностей. В процессах оксихлорирования устанавливается равновесае Me l2 Me I и селективность хлоридов зависит от связи Me- i /3/. [c.9] Свойства катализатора в значительной мере можно улучшать применением различных добавок (табл. I) /2/. [c.11] Термостойкость СкСХ2 можно повысить добавлением хлоридов щелочных и щелочноземельных металлов в различных соотношениях /3/. [c.11] В табл, I приведены различные компоненты каталитической системы процессов Дикона и оксихлорирования, считавщихся наиболее эффективными /2/. [c.12] Вернуться к основной статье