ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Миграционная полимеризация и сополимеризация из "Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6" Процессы полимеризации, описанные в этом разделе, характеризуются в первой стадии (формирование цепи) образованием переходных молекулярных комплексов, без предварительной диссоциации молекул на ионы или образования свободных радикалов. Наиболее ясным случаем проявления такого механизма являются чисто термические процессы, происходящие без растворителя (среды) или в неполярных растворителях, не могущих принимать участие в сольватации молекул. [c.189] Классическим примером молекулярного механизма образования высокополимерных соединений является так называемая миграционная полимеризация, характерная для образования полиуретанов из бис-изоцианатов и гликолей или окисей олефинов. [c.190] Из оригинальных работ, посвященных получению полиуретанов, следует отметить обзор Фартинга [544] по химии полиуретанов, в котором рассмотрено большое число примеров этой реакции. [c.190] Джонсом и Савиллом [545] была исследована реакция образования полиуретанов из ряда ароматических изоцианатов, в-том числе 2,4-толуилендиизоцианата, с окисью этилена, окисью пропилена, стирола и эпихлоргидрином в присутствии следов-пиридина, вызывающего, по-видимому, раскрытие циклов окисей олефинов. Описано [546] получение полиуретанов из полиэфиров с диизоцианатами, например толуилендиизоцианатом. [c.190] Получение полимеров кетена и его производных также относится к реакциям, происходящим с образованием молекулярных комплексов. [c.190] В канадском патенте [547] приведены условия получения сополимера кетена с кротоновым альдегидом. Процесс может осуществляться чисто термически или в присутствии силиката алюминия.Так Яровенко и сотр. [548] получили полимер дифторкетона. [c.190] Полимеризация формальдегида и других альдегидов може т происходить по молекулярному механизму, хотя и не исключается, что эти реакции, в зависимости от условий, могут идтв по ионному или по радикальному механизму. [c.190] Процесс полимеризации формальдегида рассматривается в японской работе [549] обзорного характера. [c.190] Синтез линейных полимеров формальдегида двух типов —содержащих связь С—С или связь С—О, описан в обзоре Сомерса [550]. Полиформальдегиды, имеющие коэффициент полимеризации, равный 15—100, плавятся при 120—170° и находят применение для получения искусственного волокна. [c.190] Весьма вероятно, что полимеры трифторуксусного, пентафтор-пропионового и гептафтормасляного альдегидов, описанные в одном из патентов [553], также образуются по молекулярному механизму. [c.191] Вернуться к основной статье