ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полиэтилен из "Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6" К полимеризационным процессам, описываемым в настоя-щем разделе, относятся реакции образования высокомолекулярных соединений из гетероциклических соединений, способных к раскрытию цикла под действием протонов, ионов гидроксила и карбония, а также карбанионов и гидрид-аниона. Первая стадия реакции характеризуется размыканием цикла и присоединением одного из перечисленных ионов к образовавшемуся активному диполю. Вероятнее всего, что эта стадия процесса происходит синхронно. В зависимости от характера образовавшегося иона, механизм роста цепи может быть анионным или катионным, однако, всегда остается ступенчатым таким образом, молекулярный вес полимера определяется в основном концентрацией исходного мономера. [c.191] Присутствие ионов, инициирующих реакции подобного типа, необходимо во многих случаях лишь для первой стадии процесса (раскрытие цикла). В дальнейшем роль такого иона может выполнить образовавшийся даже макромолекулярный ион. [c.191] Реакции гидролитической полимеризации являются переходными между полимеризационными процессами и процессами поликонденсации. [c.191] При суммировании этих уравнений получается схема, изображающая полимеризационный процесс. [c.192] В обзорах [554, 555] обсуждается способность различных гетероциклических соединений к полимеризации с образованием линейных полимеров. [c.192] Полимеризация окиси этилена под действием карбонатов кальция, стронция и бария, которую изучили Хилл, Бейли и Фицпатрик [557], также принадлежит к анионным процессам, инициированным, по мнению авторов, ОН-ионами, присутствующими на поверхности карбонатов в адсорбированном состоянии. [c.192] Полимеризация этих соединений происходит под действием хлорного железа, эфирата трехфтористого бора, едкого калия, хлористого алюминия и алюминийтриэтила с четыреххлористым титаном. Выходы полимеров и их молекулярные веса уменьшаются с усложнением заместителей. [c.193] Полимеризация кумарона с образованием линейных полимеров [561] под действием серной кислоты, хлорного железа, хлористого алюминия и соединений трехфтористого бора является примером гидролитического процесса. [c.194] Наиболее хорошо изученным случаем гидролитической полимеризации является полимеризация е-капролактама. Теории этого процесса посвящены обзоры [564, 565]. [c.194] Особенно интересными являются работы Вихтерле с сотрудниками, посвященные механизму полимеризации е-капролактама. [c.194] Таким образом, во всех случаях полимеризация происходит по механизму анионного типа. [c.195] Неуклонно растет число исследований, посвященных изучению свойств, различным модификациям, новым методам получения и новым областям применения этих полимеров. В многочисленных обзорных статьях, монографиях, отчетах о симпозиумах и международных выставках пластмасс освещены упомянутые выше вопросы, а также затрагиваются некоторые проблемы, связанные с экономикой и перспективами развития современной промышленности пластических масс в отдельных странах [2— 215]. [c.211] Вернуться к основной статье