ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Поливинилхлорид из "Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6" Эти исследования направлены главным образом на дальнейшее изучение химических и физических свойств галоидопроизводных полиметилена, улучшение методов переработки и качества применяемых полимеров за счет введения различных добавок или модификации структуры самих полимеров. С)собое внимание уделяется повышению термостабильности поливинил галогенидов значительно возросло число работ по химии и технологии фторсодержащих полимеров, как наиболее термостабильных материалов этого типа. [c.361] В связи с тем, что основные методы получения, свойства, методы переработки и применение галоидосодержащих полимеров были изложены [в предыдущем сборнике [83]], в данной главе более подробно рассмотрены лишь наиболее интересные работы в этой области, рефераты которых опубликованы в реферативном журнале Химия в 1957—1958 гг. Остальные работы, не содержащие принципиально новых данных, приводятся в общем списке литературы. [c.361] При изучении эмульсионной полимеризации хлористого винила по принятым в промышленности рецептам с различными инициаторами Шевляков [84] показал, что в начальной стадии реакции имеют место в основном эндотермические процессы. Выделение тепла за счет реакции полимеризации начинается, когда в реакционной массе содержится уже 7—8% полимера. Общий тепловой эффект реакции при 42° составляет 21750 50 ккал1моль. [c.362] При полимеризации винилхлорида в присутствии водорастворимых и растворимых в мономере инициаторов (рис. 1) обнаружены зоны различной интенсивности тепловыделения. В случае применения смеси инициаторов, число таких зон увеличивается. Сравнение интенсивности тепловыделения с изменением давления паров мономера (рис. 2) указывает на то, что скорость полимеризации имеет максимальное значение после израсходования практически всего мономера затем скорость реакции быстро уменьшается. Количество эмульгатора при эмульсионной полимеризации может быть снижено (- 2%), если мономер вводится в реакционную зону непрерывно в течение всего процесса, чтобы давление в автоклаве находилось на возможно большем уровне, но ниже давления насыщенных паров винилхлорида при температуре реакции [85]. [c.362] Для выделения полученного полимера из готового латекса предложен метод непрерывной коагуляции, заключающийся в том, что латекс вводится под повышенным давлением (0,7—2,1 ати) в поток коагулирующего солевого раствора (12,25%-ный раствор Na l) при темп. 95—98°. Образующийся в виде пористой ленты коагулят затем отмывают водой от соли и эмульгатора [96]. [c.363] Эмульсионный поливинилхлорид получается обычно в виде порошка. Проведенные Маринковичем и Петерлином [97] исследования ряда промышленных образцов на электронном микроскопе показали, что кривые распределения частиц по размерам различны и в некоторых случаях имеют несколько максимумов. Средний диаметр частиц эмульсионного поливинилхлорида колеблется от 100 A до 1 мк. [c.363] Предложен непрерывный метод полимеризации винилхлорида в блоке [105, 106], заключающийся в том, что винилхлорид нагревается до т. кип. (40°) под давлением, в присутствии инициаторов или катализаторов. Часть мономера, содержащая поливинилхлорид, выводится из реактора. После отделения полимера непрореагировавший мономер в смеси с вновь добавленным винилхлоридом вводится обратно в реактор. Минскер, Шевляков и Разуваев [107], изучая роль кислорода в начальной стадии полимеризации винилхлорида, показали, что при блочной полимеризации до появления первых следов твердого полимера в реакционной массе идет накопление перекисных соединений. Скорость накопления перекисных соединений при одной и той же концентрации различных инициаторов различна (рис. 3) и определяется активностью инициатора по отношению к винил-хлориду. Продолжительность индукционного периода реакции полимеризации определяется содержанием в газовой фазе кислорода, за счет которого возникают перекиси. Образование перекисей заканчивается практически после полного израсходования кислорода. [c.364] При этом вторая стадия, ингибируя реакцию полимеризации, продолжается до тех пор, пока не израсходуется весь кислород из газовой фазы, независимо от того, есть ли в реакционной смеси инициатор или его нет. [c.365] В работах по полимеризации винилхлорида под действием излучений [109—111] указывается на большой практический интерес радиационных методов, так как полученные полимеры отличаются высокой чистотой по сравнению с полимерами, полученными другими способами [111. По данным Шапиро [108], радиационная полимеризация хлористого винила под действием Y-излучения протекает аналогично свободнорадикальной полимеризации. Скорость реакции увеличивается со временем. Существенную роль в ускорении реакции играют, по мнению автора, полимерные радикалы, возникающие при действии излучения на образующийся полимер. [c.365] Для инициирования реакции могут быть применены различные перекисные соединения [86, 90, 98, 99, 104, 105, 112, ИЗ], в том числе полимерные [114], азосоединения [86, 99, 101, 104, 112], перульфат ы [88, 94, 115], окислительно-восстановительные системы [88, 91—93, 116] и другие вещества [105, ПО]. [c.365] Вернуться к основной статье