ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Гетероцепные сложные полиэфиры из "Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 7" Наибольшее число работ в области гетероцепных кислородсодержащих полимеров, опубликованных в 1957—1958 гг., относится к гетероцепным сложным полиэфирам. Некоторые из них содержат ряд сведений общего характера о гетероцепных сложных полиэфирах о их производстве, способах получения, анализе, переработке, технологии, применении и т. п. [3, 11, 13, 17, 20—22, 24, 27, 34, 35, 39, 44, 55, 73, 78, 80, 89, 94, 104, 106, 115, 121, 123, 126, 138, 139, 142, 215, 219, 220, 528, 533, 560, 868, 869, 875, 934-1114, 2316—2356]. [c.82] Основным методом получения гетероцепных сложных полиэфиров, как и ранее [1], является реакция поликонденсацин. Ряд работ, опубликованных в период 1957—1958 гг., посвящен изучению кинетики полиэтерификации на примере различных дикарбоновых кислот и гликолей. [c.83] Изучению кинетики взаимодействия фталевого ангидрида с глицерином и гликолем посвящена диссертация Школьмана [1119. [c.84] Швейкер и Робичек [1120] исследовали продукты реакции фторсодержащих диолов с хлорангидридами дикарбоновых кислот. Молекулярный вес продуктов реакции авторы определяли по уравнению Флори, используя данные о вязкости расплава полимера. Оказалось, что значения констант в уравнении Флори аналогичны найденным им для полиэфиров углеводородного типа-Природа хлорангидрида оказывает большое влияние на коэффициент поликонденсации, наибольшее значение которого было достигнуто при применении хлорангидрида адипиновой кислоты. [c.84] Синтезом полиэфиров поликонденсацией оксикислот занимались Цинке с сотр. [1122], Хэ Пу [1124] и другие [1121, 1123]. [c.85] Многие полиэфиры, описанные в 1957—1958 гг., получали прямой этерификацией из многоатомных спиртов и многоосновных кислот [712, 1125—1143]. [c.85] Керн и сотр. [1125, 1126] описали синтез полиэфиров с концевыми гидроксильными или карбоксильными группами из янтарной кислоты и гексаметиленгликоля. В качестве катализатора поликонденсации ими была использована п-толуолсуль-фокислота. [c.85] Коршак и Виноградова [1127, 1128] получили полиэфиры поликонденсацией три-, тетра- и пентаметиленгликолей и бутандиола-1,3 с полиметиленовыми дикарбоновыми кислотами, ими же авторами был осуществлен синтез полиэфиров из дигликоле-вой, р-метиладипиновой, р-(/г-нитрофенил)глутаровой кислот и полиметиленгликолей, ди- и триэтиленгликолей, пропиленгли-коля и бутандиола-1,3 [1129, ИЗО]. [c.85] Эберли исотр. [1131] описали и транс-полиэфиры, полученные поликонденсацией геометрических изомеров бутен-2-диола-1,4 и этилендикарбоновых-1,2 кислот. [c.85] Некоторые алифатические полиэфиры, например полиэти-ленсебацинат [1144], и многие ароматические полиэфиры были получены поликонденсацией, протекающей по механизму переэтерификации [1144—1170]. В ряде статей и патентов описано получение этим способом полиэфиров терефталевой кислоты [1145—1153, 1156]. [c.86] было предложено для удаления избытка гликоля, при завершении поликонденсации дигликольтерефталевых эфиров, пропускать через расплавленную массу пары алифатических, ароматических или алициклических углеводородов, не содержащих функциональных групп. Для этого углеводороды нагревали до 170—250° и вводили в реакционную массу, нагретую до 260— 270°, навстречу образующемуся поликонденсату [1145]. [c.86] Рекомендуется также проводить поликонденсацию в органических растворителях, кипящих при температуре выше 180 , содержащих в молекуле два циклических ядра, соединенных непосредственно или через —О—, —СО— или —(СН2) -группы, в присутствии солей высших алифатических или ароматических монокарбоновых кислот и соединений элементов HI и IV групп или второй подгруппы II группы периодической системы, в атмосфере инертного газа [1153, 1156]. [c.86] Бок и Андерсон [1155] описали синтез полиэфиров кислот [ОСеНз(о-ОСНз) (п-СООН) Y, где Y = (-СН2-),, с п = 2, 3, 4, получаемых переэтерификацией их диоксиэтиловых эфиров. Поликонденсацию проводили в вакууме при 275—280°. [c.86] Вернуться к основной статье