ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Катализаторы полимеризации из "Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений Том 9" После осуществления Циглером полимеризации этилена при атмосферном давлении в присутствии металлоорганических катализаторов и использования их Натта для получения стереорегулярных поли-а-олефинов, к катализаторам Циглера — Натта и основным проблемам полимеризации в присутствии этих катализаторов привлечено пристальное внимание ученых всех стран мира. [c.257] Цурута -считает возможным как радикальный, так и ионный механизм в реакции полимеризации ненасыщенных соединений при каталитическом действии металлоорганических соединений. [c.257] Практически соединения R—М диссоциирует на ионы, но образовавшиеся ионы не реагируют с винильными соединениями и, следовательно, около аниона обязательно должны присутствовать противоположные ионы (катионы). [c.258] Катализатор Циглера является бинарным комплексом, индивидуальные части которого не дают изотактических полимеров. Предполагается, что активный комплекс образуется в результате реакций алкилирования и воостаиовления Ti U в Ti la, причем образуются соединения типа Ti lR, Ti lR2, выполняющие функцию катализатора. [c.258] Исследовано поведение щелочных металлов и металлалкилов при взаимодействии с олефинами Предложены возможные структуры активных комплексов катализаторов типа Циглера (смеси Ti U и Ti ls -с алкилами А1, Li и Na) и окисных катализаторов (окислы Сг, Мо и т. п.), а также механизм стереоспецифической полимеризации различных мономеров па этих катализаторах. [c.259] Отмечается более высокая активность а-формы Ti la в реакциях полимеризации, что объясняется большей удельной поверхностью этой формы по сравнению с р-модификацией. Стерео-специфичность катализатора Ti ls — А1(С2Н5)з также возрастает при применении а-формы. Авторы предполагают, что изотактические макромолекулы образуются на участках поверхности Ti ls с правильной кристаллической структурой. [c.260] При полимеризации этилена под действием -излучения в присутствии Ti U или Ti U образуется кристаллический полиэтилен (т. пл. 128° С, плотность 0,96), причем выход полимера в 3—4 раза больше, чем в отсутствие галогенидов титана. Таким образом, галогениды титана способны инициировать полимеризацию С2Н4 в отсутствие металлалкилов. [c.261] Вернуться к основной статье