ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полимеризация стиролов, содержащих различные заместители из "Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений Том 9" Из стиролов, замещенных в винильной группе, наибольшей реакционной способностью обладают а-замещенные стиролы, р-Производные, как, например, р-нитростирол 5° , р-метилсти-рол 5041 рр-дихлорстирол и арр-трихлорстирол 2, образуют полимеры с низким молекулярным весом, но с довольно высоко) температурой размягчения. Так, в результате катионной полимеризации р-метилстирола образуется полимер с мол. весом 3000 и температурой плавления — 250° С. [c.320] Скорость полимеризации возрастает с повышением давления и дозы радиации. Облучением а-метилстирола при 25° С к давлении 10 000 атм был получен полимер с мол. весом 50 000, Пары воды уменьшают общую скорость полимеризации на 4 по-рядка 04 . Так, радиационный выход при облучении а-метилсти рола, высушенного над СаСЬ, ВаО Са(0Н)2, в 5 раз больше, а над силикателем в 10 раз больше, чем при облучении мономера, хранящегося на воздухе. Количество образующейся низкомолекулярной фракции в зависимости от степени влажности образцов меняется от 80 до 1 % от общего выхода полимера. [c.320] Под действием атрийнафталина в тетрагидрофуране удается получить полимеры лишь м и п-замещенных а-метилстиролов, о-производные 2,4-диметил-а-метилстирола не полимеризуются, очевидно, вследствие стерических трудностей, хотя и дают красную окраску с инициатором. [c.321] Коршаком с сотр. 5075-5079 изучена полимеризация под давлением п-а-диметилстирола, п-хлор- и /г-бром-а-метилстиролов, а также м-триэтилплюмбил-а-метилстирола. Введение заместителей в ядро стирола ускоряет скорость полимеризации. Особенно эта закономерность проявляется у орго-замещенных стиролов. [c.321] По данным Котона для галогензамещенных стиролов скорость полимеризации растет в ряду F Вг С1 J. В случае дизамещенных стиролов наибольшая скорость полимеризации наблюдается у 2,5-замещенных. Образующиеся полимеры обладают высокой температурой размягчения, высоким молекулярным весом и хорошими диэлектрическими свойствами. [c.321] На основании изучения полимеризации различных замещенных в ядре галоидстиролов на катализаторах Циглера—Натта Дануссо и др. 9° 9 9° 5081-5086 рассматривают эту реакцию как ступенчатое полиприсоединение к растущему металлоорганическому комплексу по реакционноспособной связи Присоединение, как следует из влияния полярных факторов, контролируется атакой двойной связи не со стороны растущего иона, а со стороны каталитического противоиона, который при этом контролирует стереорегулярность цепи. [c.321] Была установлена зависимость дифференциальной интенсивности линий спектров комбинационного рассеяния метилстиро-лов от энергии активации их термической полимеризации . [c.322] Натта с сотр. по-виг исследовал катионно-координационную полимеризацию метоксистиролов. [c.322] Термодинамическое изучение ионной полимеризации стиро-дд 5122, 5123 позволило установить что при различных равновесных концентрациях мономера в хорошем и плохом растворителе величины свободной энергии одинаковы. И для перехода жидкий мономар твердый полимер найдено АЯ =—17,400 ккал. а Д5 = —24,8 энтр. ед. (400° К). [c.323] Вернуться к основной статье