ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Основные реакции и химическая термодинамика каталитического риформинга из "Каталитический риформинг бензинов" При каталитическом риформинге протекают реакции превращения всех групп углеводородов, находящихся в исходном сырье [1—7]. [c.12] Ароматические углеводороды образуются при риформинге в результате следующих реакЦ ИЙ дегидр ирования шестичленных нафтеновых углеводородов, дегидроизомеризацдии алкилирован-ных пятичленных нафтеновых углеводородов и дегидроциклизации парафиновых углеводородов. Изопарафиновые углеводороды получаются главным образом при изомеризации и деструкции более высокомолекулярных парафиновых углеводородов. Одновременно протекают реакции расщепления и деалкилирования ароматических углеводородов, а также их уплотнения, которое приводит к отложению кокса на поверхности катализатора. [c.12] Термодинамические расчеты возможных превращений парафиновых, нафтеновых, непредельных и ароматических углеводородов применительно к процессу риформинга были выполнены рядом авторов [8—12]. [c.12] На рис. 2 приведены термодинамические расчетные данные по дегидрированию шестичленных нафтеновых углеводородов. Из этого рисунка видно, что равновесные концентрации ароматических углеводородов по мере снижения парциальног( давления водорода и повышения температуры увеличиваются [13]. [c.12] Образование ароматических углеводородов из пятичленных нафтеновых можно при термодинамических расчетах рассматривать как изомеризацию пятичленных нафтенов в шестичленные и последующее их дегидрирование в ароматические углеводороды. [c.12] Кривые равновесных концентраций бензола при дегидроизомеризации метилциклопентана приведены на рис. 3 [14]. Там же показаны концентрации циклогексана при изомеризации метилциклопентана и бензола при дегидрировании циклогексана (для парциального давления водорода 18 аг). [c.12] Установлено, что при дегидрировании по мере увеличения молекулярного веса нафтенового углеводорода равновесная концентрация соответствующего ароматического углеводорода повышается [8]. [c.12] Кокс отлагается на поверхности катализатора в процессах, осуществляемых под давлением водорода, в результате конденсации ароматических углеводородов или полимеризации непредельных. Термодинамически вероятен также распад молекул углеводорода до элементарного углерода и водорода [10]. При конденсации ароматических углеводородов образуются обедненные водородом полициклические ароматические соединения, содержащие, как правило, небольшое количество кислородных и сернистых соединений. [c.13] Реакция конденсации ароматических углеводородов может быть подавлена водородом [16]. Это показано на примере конденсации бензола в дифенил (рис. 7) [17]. [c.13] В работе [10] рассмотрен возможный распад парафиновых, непредельных и ароматических углеводородов с образованием углерода. Результаты расчета 1д/Ср в зависимости от температуры для распада гептана, этилена и бензола приведены в табл. 3. [c.15] Полученные данные указывают на термодинамическую вероятность этих реакций, однако при каталитическом риформинге на промышленных катализаторах из-за кинетических ограничений указанные реакции, по-видимому, практически, не протекают. [c.15] Изменяя параметры процесса, можно менять предельно достижимую глубину протекания той или иной реакции. Однако в условиях, необходимых для проведения основных реакций — образования ароматических и изопарафиновых углеводородов, протекают также побочные реакции — газо- и коксообразования. [c.16] Вернуться к основной статье