ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы ОСНОВЫ ПРОЕКТИРОВАНИЯ И КОНСТРУИРОВАНИЯ РАДИАЦИОННО-ХИМИЧЕСКИХ УСТАНОВОК из "Расчет и конструирование радиоизотопных радиационно-химических установок" При проектировании и конструировании РХУ помимо специфических понятий и единиц приходится иметь дело с большим набором единиц, характеризующих те или иные физические величины. [c.6] В дальнейшем будут использоваться единицы Международной системы (СИ) , рекомендованной в 1969 г. Комитетом стандартов, мер и измерительных приборов при Совете Мини--стров СССР (табл. 1.1). В некоторых случаях при цитировании опубликованных работ или законодательных документов оставлены принятые единицы. [c.6] Большие значения G (больше 10 —10 молекул/Дж) характерны для реакций, протекающих по цепному механизму. Цепными являются многие реакции полимеризации, окисление молекулярным кислородом, хлорирование, сульфохлорирование и бромирование многих органических соединений и ряд других процессов. [c.7] Для процессов, протекающих по цепному механизму с бимолекулярным обрывом цепей, е = 0, . Отклонение от этой зависимости, когда е находится между 0,5 и 1,0, наблюдается в случае различных осложнений процесса (выпадение осадка, затруднение встречи растущих цепей при образовании твердой массы и др.). Для нецепных процессов е=1. [c.7] Для нахождения энергии активации радиационно-химической реакции проводят измерение G при нескольких температурах и строят графическую зависимость G(T) в координатах IgG — = f(l/7 ). По наклону получающейся прямой определяют энергию активации. Для сложных реакций получающаяся энергия активации является эффективной суммарной величиной, не характеризующей какую-либо определенную стадию процесса. [c.7] Обычно если в некотором интервале температур происходит изменение механизма реакции, то на графической зависимости IgG (1/Г) наблюдается характерный излом. [c.7] Располагая ограниченным количеством данных для двух или нескольких температур, можно построить всю кривую зависи--мости выхода от температуры при различных мощностях дозы и определить точку (узкую область температур), в которой происходит смена механизма процесса 2]. Это может быть очень важным при выборе оптимальных условий РХП. [c.7] Радиационная полимеризация может происходить в газах, жидкостях н реже в твердых телах. Различают полимеризацию, инициируемую свободными радикалами, и ионную полимеризацию. Полимеризацию мономеров можно проводить и в растворах, однако растворитель не должен реагировать с органическими радикалами, участвующими в данном процессе. [c.11] Радиационная полимеризация идет в более легких по сравнению с химической полимеризацией технологических условиях (при нормальной температуре, более низком давлении и т. д.). Полимеры, полученные при воздействии ионизирующего излучения, обладают более высокими физико-механическими свойствами вследствие отсутствия в них примесей катализатора и продуктов термического разложения, которые присущи полимерам, полученным обычными химическими способами. Такие полимеры, как и полимеры, полученные другими способами, характеризуются высокой молекулярной массой, достигающей тысяч и сотен тысяч единиц. Поэтому для процессов радиационной полимеризации, так же как для процессов радиационного модифицирования полимеров, целесообразно использовать понятие радиационно-технологического выхода процесса, определяемого как произведение радиационно-химического выхода реакции О на молекулярную массу продукта М [3]. [c.11] В табл. 1.2 Б приведены основные характеристики некоторых процессов радиационной полимеризации. [c.11] Радиационная сополимеризация мономеров. Свободные радикалы, образующиеся при облучении полимеров, могут реагировать с мономерами, давая привитые полимеры или блок-сополимеры. [c.11] В табл. 1.2 В приведены основные характеристики процессов радиационной сонолимеризации. [c.27] Радиационное модифицирование катализаторов и полимеров. Под действием излучения может происходить увеличение каталитической активности твердых тел, что, вероятно, объясняется многими факторами образованием дырок , появлением захваченных электронов и смещенных атомов, а также изменением адсорбционной способности катализатора. Радиационное модифицирование полимерных материалов (радиационная сщивка термопластических материалов и радиационная вулканизация эластомеров) является одним из первых процессов, реализованных промышленностью. [c.27] Наиболее перспективными для промышленности сшиваемыми полимерами являются полиолефины. Характерные особенности радиационно-сшитых полимеров — отсутствие текучести при температуре, превышающей температуру плавления полученного продукта, формоустойчивость, определяющая возможность эксплуатации изделий из модифицированного полимера вплоть до температуры термического разложения. [c.27] Процессы радиационного модифицирования катализаторов и полимерных материалов относятся к нецепным радиационным процессам и, следовательно, их РХВ (степень сшивки) не зависит от мощности поглощенной дозы. Как правило, эти процессы очень вьгсокоэнергоемки. Диапазон интегральных доз, необходимых для инициирования этих процессов, лежит в пределах (200—600) 10 Дж/кг. Эффективность процессов радиационного модифицирования полимеров также может характеризоваться радиационно-технологическим выходом продукта. [c.27] Основные характеристики некоторых процессов радиационного модифицирования катализаторов и полимерных хматерпалов приведены в табл. 1.2 Г. [c.27] Радиационно-химические реакции в водных растворах. Действие излучения на растворы, как правило, заключается з том, что энергия излучения поглощается молекулами раствори- теля, а дальнейшие наблюдаемые химические изменения определяются продуктами радиолиза растворителя, т. е. радикалами (косвенное действие). [c.27] В табл. 1.2Д приведены основные характеристики радиационно-химических реакций, протекающих в растворах. [c.28] В некоторых случаях рассмотренные реакции могут быть использованы не только для препаративного синтеза, но и для процессов радиационного способа очистки сточных вод. Поэтому в таблице наряду с другими характеристиками процесса приведен С(—Л )—расход растворенного вещества в числе молекул на 100 эВ поглощенной энергии. [c.28] Вернуться к основной статье