ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Гидрокрекинг из "Каталитические процессы в нефтепереработке" В литературе имеются сведения о новых способах обессеривания нефтяных остатков. Среди них заслуживают упоминания следующие. Очистка с металлическим натрием [168] сырье смешивают с металлическим натрием (из расчета 2,16 г натрия на 1 г серы) и процесс ведут при 250—400 °С под парциальным давлением водорода от 0,1 до 10 МПа, затем к смеси добавляют алифатический углеводород Сз—Се (предпочтительней пентан) отделяют осадок, промывают его горячей водой, чтобы выделить из него остаточный малосернистый нефтепродукт, который добавляют к основному его количеству, находящемуся в углеводородном растворе после отгонки растворителя получают целевой продукт. [c.267] Авторы рекомендуют отделять осадок от раствора центрифугированием и промывать осадок водой при 50 °С и выше. При очистке вакуумного остатка (гудрона), содержащего 3,4%) серы, можно получить очищенный продукт и остаток, содержащие соответственно 0,2—0,3 и 10—137о (масс.) серы. Сообщается [155], что при обработке нефтяного остатка водой при 3,4 МПа и 350 °С содержание асфальтенов снижается с 9,4 до 4,2% и металлов—с 209 до 36 млн. . В результате снижается содержание, не только указанных, но и серо-, азот- и кислородорганических соединений. [c.267] Для подавления гидрокрекинга, протекающего с образованием кокса вследствие подачи в зону реакции аммиака (можно вводить и органические соединения, разлагающиеся с его выделением в процессе, — анилин и другие амины, пиридин и т. д.), важно, чтобы ЫНз взаимодействовал с носителем, а не с активными компонентами катализатора. Этого добиваются, применяя катализаторы, содержащие сульфиды металлов, и поддерживая концентрацию НгЗ в газовой фазе выше концентрации ННз. Условия процесса выбирают с таким расчетом, чтобы гидрокрекировалось не более 20 (лучше 10) % (масс.) сырья. В этих условиях в реакцию вступает 27—270 нм водорода на 1 м сырья, а его подача 630 нм /м сырья. [c.268] Тюрин с соавторами [170] сообщили о разработке процесса обессеривания топлив с применением карбонилов железа, особенно додекарбонила Рез(СО)12, которые восстанавливают меркаптаны, сульфиды и дисульфиды до элементной серы, образуя прочные комплексы, в которые в качестве лигандов входят остатки КЗ (комплексные меркаптиды). Последние отделяются фильтрованием и адсорбцией и могут использоваться для получения концентрированных смесей сернистых соединений либо сульфоновых кислот. Благодаря высокой прочности комплексов удаляются не только низшие, но и высокомолекулярные соединения, содержа-Щ иеся как в легких светлых, так и в тяжелых нефтепродуктах — вплоть до мазута. Так, при очистке мазута содержание серы снижается с 0,56 до 0,23% (масс.). Наряду с уменьшением содержания серы понижается содержание азотистых и кислородных соединений (а в легких продуктах и диенов), так как эти соединения также образуют комплексы с карбонилами жел-еза. [c.268] Характерной особенностью установки является применение трехфазного кипящего слоя экструзионного (диаметр 800 мкм, длина 3—4 мм) катализатора АКМ. Катализатор не регенерируется. Его активность поддерживают, выводя из реактора некоторую часть катализатора и добавляя в реактор свежую порцию один раз в двое суток. Отработанный катализатор передают Вторцвет-мету для извлечения ценных металлов (Со, Мо, Ni и V). Все операции по догрузке и выгрузке катализатора осуществляются в потоке сырья. Корпус реактора многослойный —общая толщина стенки составляет 0,25 м, вес около 800 т. Для предотвращения отложения солей (сульфидов аммония) в трубах и аппаратуре перед воздущным холодильником предусмотрен впрыск химически очищенной воды. [c.271] Из Приведенных данных следует чем тяжелее сырье, тем меньше срок его службы при прочих равных условиях катализатор служит меньше при переработке сырья, содержаш,его больше металлов и полученного в процессах вторичной переработки нефти. Например [173], при переработке сырья с 0,01% (масс.) металлов на установке мощностью 7950 м /сут, за год отлагается 250 т металлов. [c.272] Гидрокрекинг в отличие от гидроочистки нефтяных дистиллятов проходит со значительной деструкцией молекулы сырья, позволяющей получать из более тяжелых углеводородов более легкие. Например, из вакуумного дистиллята можно получать компоненты автомобильного бензина, керосина и дизельного топлива. Гидрокрекинг позволяет также обессеривать остаточные продукты переработки нефти или получать из них светлые нефтепродукты. [c.272] На промышленных установках гидрокрекинга дистиллятного и остаточного сырья процесс осуществляется в среде водорода (расход от 1,2 до 4% масс.), при давлении до 32 МПа, объемной скорости подачи сырья до 1,5 ч-, кратности циркуляции до 1800 нм/м сырья, температуре до 430 °С на первой ступени и до 480 °С — на второй. [c.273] Промышленное внедрение гидрокрекинга очень сильно влияет на дальнейшее развитие нефтепереработки. Большая эксплуатационная гибкость процесса — возможность работы на разном сырье и с разным выходом как светлых, так и темных нефтепродуктов— делает его одним из ведущих в схемах нефтеперерабатывающих заводов. Широкое применение гидрокрекинга может решить проблему сезонного колебания в спросе на нефтепродукты (весной и летом требуется больше светлых, а осенью и зимой — темных нефтепродуктов). Вместе с тем строительство и эксплуатация установок гидрокрекинга требуют больших затрат и поэтому оправданы тол ько при осуществлении на НПЗ глубокой переработки сырья. Гидрокрекинг используют и для получения высокоиндексных масел (ИВ до 140) из сырья со значительным содержанием парафиновых углеводородов (парафина, гача, фракций высокопарафинистых нефтей). В этом случае основной реакцией процесса является гидроизомеризацня, особенно усиливающаяся при 380—430 °С на алюмосиликатном платиновом катализаторе при 5—15 МПа и циркуляции водородсодержащего газа до 2000 нм /м сырья. Это — новое и перспективное направление в производстве высококачественных масел. [c.273] Вернуться к основной статье