ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Гидрокрекинг — гидроизомеризация высокопарафинового сырья из "Каталитические процессы в нефтепереработке" Применение процесса гидрокрекинга (одно- или двухступенчатого) в стационарном слое специального катализатора взамен процесса селективной или адсорбционной очистки позволяет устранить жесткую зависимость производства масел с индексом вязкости 100 и выше от углеводородного состава масляных фракций. В начале 70-х годов была показана возможность получения дистиллятных и остаточных масел с индексом вязкости 100 и выше из ромашкинской нефти [185], а также из зарубежных нефтей [186] методом гидрокрекинга. Результаты гидрокрекинга вакуумных дистиллятов и деасфальтизатов на промышленных установках приведены в табл. 39 [151]. [c.284] По мере ужесточения. режима индекс вязкости масел повышается, однако выход снижается и образуется больше продуктов разложения — топливных фракций. Так, при получении масел с индексом вязкости 100—115 в результате гидрокрекинга образуется 30—357q (масс.) на сырье топливных фракций выход последних возрастает до 40—70% при получении масел с индексом вязкости 125—135. Чем больше в сырье парафино-нафтеновых углеводородов, тем выше индекс вязкости масла при равной я естко-сти процесса [151]. Снижение объемной скорости в равных условиях гидрокрекинга уменьшает выход масляной фракции. Так, при гидрокрекинге западносибирских нефтей при объемной скорости подачи сырья 1 ч выход целевой масляной фракции равен 60% (масс.) на сырье, а при 0,5 ч он снижается до 40% [187]. [c.285] Однако во многих нефтях содержатся масляные фракции, из которых селективной и адсорбционной очисткой можно получить высокоиндексные масла. Поэтому при проектировании перспективного маслоблока высокоиндексные масла рекомендуется получать методом гидрокрекинга, а также методами селективной очистки в новом их оформлении на основе переработки строго отсортированных нефтей [188]. Комбинированные процессы селективной очистки и гидрокрекинга способствуют получению коррозионнонеактивных, термостойких и стабильных к окислению масел вязкостью 4—10 мм7с при 100°С и индексом вязкости 130—135 [151]. [c.285] Основной реакцией высококипяших парафиновых углеводородов в условиях гидрокрекинга над бифункциональными катализаторами является изомеризация, протекаюшая наиболее интенсивно при 430—440 °С. Основное количество углеводородов изостроения сосредоточено во фракциях изомеризата, выкипающих в тех же пределах, что и исходные углеводороды. Следует учитывать, что реакции изомеризации и расщепления парафиновых углеводородов протекают без увеличения объема, т. е. давление не влияет на термодинамическое равновесие в процессе. Работами советских и зарубежных ученых установлено, что при атмосферном давлении водорода реакции изомеризации парафиновых углеводородов идут с малой скоростью, а в среде азота полностью подавляются. С повышением давления водорода скорость реакций расщепления и изомеризации возрастает. Дальнейшее увеличение давления тормозит ход этих реакций, причем более интенсивно — реакции изомеризации. Таким образом, для парафинистого сырья первостепенное значение приобретает изомеризация парафиновых углеводородов, а реакции гидрирования и гидрокрекинга второстепенны. [c.285] Раньше такие процессы рекомендовали проводить под давлением до 25 МПа и выше. Затем в результате дополнительных исследований и применения более активных катализаторов удалось получать хорошие результаты при давлении 5—10 МПа. Одной из первых таких работ было исследование В. И. Каржева с сотр. [16]. Исследуя превращения в условиях гидрокрекинга высококипящих парафиновых углеводородов (н. к. — 358 °С, 95% выкипает при 493 °С) на алюмоплатиновом катализаторе при 1 —10 МПа и 430 °С, они показали, что реакции расщепления и изомеризации протекают параллельно, но с различными скоростями. С наибольшей скоростью проходят реакции изомеризации. При давлении водорода до 5 МПа увеличиваются скорости обеих реакций, а при дальнейшем повышении они тормозятся, причем реакции изомеризации — более интенсивно. [c.286] Повышение давления водорода приводит к снижению концентрации олефинов и тем самым сдвигает реакцию влево, в результате чего степень изомеризации уменьшается. [c.286] Учитывая эти и другие работы, гидрокрекинг высокопарафини-стого сырья стали проводить, как правило, при давлении водорода для изомеризации парафиновых углеводородов 4—5 МПа, сам процесс стали называть гидрокрекинг — гидроизомеризация, а в отдельных публикациях — гидроизомеризацией парафиновых углеводородов. [c.287] Примечание. Римскими цифрами обозначено число колец. [c.287] Индекс вязкости масла гидрокрекинга, выкипающего в пределах 350—430 °С и имеющего температуру застывания —50 °С, возрастает до 115 вместо 58 для аналогичного масла, выделенного депарафи-низацией. Те же авторы проводили процесс с использованием смеси высокопарафинистой фракции и гача, получаемого при селективной очистке. При увеличении рециркуляции гача возрастает выход масла, но его вязкостные свойства несколько ухудшаются [191]. [c.288] В сообщении В. И. Каржева и сотр. [64, 192] описан новый процесс производства высококачественных масел путем гидрокрекинга— гидроизомеризации. В качестве сырья использованы фракции 350—490 °С парафинов, выделенных при депарафинизации масел из сернистых нефтей, или вакуумный дистиллят 350—480 °С из высокопарафинистых нефтей (42,7% нормальных парафиновых и 20,7% изопарафиновых). Первое сырье подвергали гидрокрекингу— гидроизомеризации при 420—440 °С и 4—5 МПа в присутствии алюмоплатинового катализатора с объемной скоростью подачи сырья 1 —1,5 ч выход гидрогенизата 95—97% (масс.). Второе сырье подвергали гидроочистке, а затем гидрировали в присутствии алюмосиликатплатинового катализатора при 390—, 400 °С, 5 МПа, объемной скорости подачи сырья 0,6—0,7 ч . После депарафинизации фракции 350—460 °С, выделенные из первого и второго гидрогенизатов, имели индекс вязкости соответственно 143 и 114 против 58 для масла из того же вакуумного дистиллята без гидрокрекинга — гидроизомеризации. [c.288] Однако получаемые базовые масла недостаточно стабильны и поэтому к ним необходимо добавлять антиокислительные присадки. Таким образом, применяя процесс гидрокрекинга — гидроизомеризации для переработки сырья, содержащего высококипящие парафиновые углеводороды, можно получать продукт, в основном состоящий из изопарафиновых и нафтеновых углеводородов с низкой температурой застывания и высоким индексом вязкости. Этот новый перспективный метод получения высококачественных масел получает все большее применение как у нас, так и за рубежом. [c.289] Вернуться к основной статье