ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Галогенирование кислород- и азотсодержащих соединений из "Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза" Наиболее многотоннажный продукт, получаемый гидрохлорированием спиртов, — хлорметан H3 I, о котором уже говорилось раньше. Его производят из безводного НС и метанола в газовой фазе с гетерогенным катализатором (Zn l2 на силикагеле или на пемзе) при 200—350°С, применяя для смещения равновесия 20—50 % -й избыток НС1. Реакцию проводят в трубчатом или адиабатическом реакторе с неподвижным слоем гетерогенного катализатора. Продукты реакции, состоящие из непревра-щенных реагентов, H3 I, Н2О и побочно образующегося ди-метилового эфира, охлаждают при этом из них конденсируются соляная кислота и метанол. Последний отгоняют и возвращают на реакцию. Газообразную смесь очищают от метанола и НС1 водой и водной щелочью. Затем хлорметан очищают от димети-лового эфира концентрированной серной кислотой, нейтрализуют, сушат и конденсируют под давлением. Для синтеза хлорметана этот метод является преобладающим и более экономичным, чем хлорирование метана. [c.132] Из продуктов хлорирования спиртов, альдегидов и кетонов небольшое значение имеют 1,1,3-трихлорацетон и гексахлораце-тон, а наиболее важным продуктом является хлораль ССЦСНО. Эту жидкость (т. кип. 97,8°С) применяют для производства ряда ценных пестицидов, особенно трихлорацетата натрия и хлорофоса. [c.133] Хлораль отстаивают от серной кислоты и перегоняют, возвращая легкую фракцию, содержащую дихлорацетальдегид, на хлорирование. Полученный продукт имеет чистоту 97—98 %. [c.134] На этом был основан способ получения хлороформа из этанола и гипохлорита кальция, который теперь уже не представляет интереса. [c.134] Дихлорпропионовую кислоту СНзССЬСООН получают хлорированием нропионовой кислоты при катализе РС1з и фенолом. В виде натриевой соли она является широко применяемым гербицидом. [c.135] Цианурхлорид (кристаллическое вещество т. пл. 146 °С) получают по этой реакции в газовой или жидкой фазе. В первом случае процесс ведут при 400°С в трубчатых реакторах с активным углем в качестве катализатора для жидкофазной реакции используют катализ соляной кислотой или хлорным железом при 300°С и 4 МПа. Цианурхлорид применяют главным образом для синтеза гербицидов триазинового ряда (симазин, про-пазин). [c.135] Образовавшиеся монохлорамины кристаллизуют и получают в чистом виде. Они растворимы в воде и применяются в виде 0,5—5 %-X водных растворов. [c.136] Вернуться к основной статье