ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Г идратация и дегидратация из "Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза" Как ясно из изложенного, гидролиз хлорпроизводных с замещением атома хлора осуществляют в избытке воды при помощи НагСОз (получение спиртов) или NaOH (синтез фенолов). В зависимости от реакционной способности хлорпроизводных процесс проводят при температуре от 120—125 °С (гидролиз аллилхлорида) до 300—350°С (гидролиз хлорбензола). Очевидно,что для поддержания смеси в жидком состоянии требуется давление от 0,5—1,0 до 10 МПа. В таких условиях время контакта изменяется от нескольких минут до 20—30 мин. [c.168] Гидролиз проводят 0,2 7о-м раствором СигСЬ в 2,0—2,5 %-й соляной кислоте при 80°С. Побочно образуются диаллиловый эфир и пропионовый альдегид. [c.170] Побочно получаются простые эфиры глицерина. [c.171] Первый способ получения синтетического глицерина из пропилена через аллилхлорид, дихлоргидрин глицерина и эпихлоргидрин, упомянутый выше, был реализован в промышленности в 1948 г. Этот хлорный метод синтеза глицерина несмотря на его недостатки (затраты хлора и щелочи, образование сточных вод), сохранил свое значение до настоящего времени. [c.171] Технология процесса. В качестве гидролизующих агентов применяют 5—10 %-й раствор ЫагСОз или NaOH, который для обеспечения более высокой интенсивности процесса и повышения степени конверсии хлорпроизводного берут в избытке 10— 25 % к стехиометрическому количеству. Ввиду наличия двух жидких фаз важное значение имеет увеличение поверхности их контакта. При непрерывных процессах это достигается обычно уже в насосе, во всасывающую линию которого подают оба реагента. Сохранение системы в эмульгированном состоянии обеспечивается турбулизацией потока за счет его достаточно большой линейной скорости. Это предопределяет использование реакторов типа змеевиков или многоходовых кожухотрубных аппаратов, что возможно при небольшом времени реакции. Когда ее продолжительность велика и продукт выпускают в небольшом масштабе, процесс осуществляют периодическим способом в автоклаве, перемешивая смесь мешалкой или барботируя через нее пар соответствующего давления. [c.171] Схема синтеза глицерина из эпихлоргидрина (рис. 58). Эни-хлоргидрин и 5—6 %-й раствор ЫагСОз эмульгируют в насосе 1, где смесь сжимают до 0,6—1,0 МПа, и закачивают ее через подогреватель 2 в трубчатый реактор 3. В нем протекают описанные ранее реакции и образуются глицерин и его простые эфиры. Реакционную смесь дросселируют в клапане 4 до атмосферного давления, а в сепараторе 5 отделяют газопаровую фазу (СОг и водяные нары) от жидкой (водные растворы глицерина, его эфиров, Na l и непревращенного Na2 0a). Ввиду большого различия в летучестях воды и глицерина основную массу воды отделяют выпариванием жидкость проходит последовательно выпарные кубы 6, из которых первый обогревается посторонним паром, а второй, работающий в вакууме, — соковым паром из первого куба. После каждого выпарного аппарата жидкость проходит фильтры 7, где отделяется Na l. [c.172] Примерно 80 %-й глицерин после выпаривания подвергают вакуум-ректификации в колонне 8 для отделения остатков воды и в колонне 9 для удаления высококипящих эфиров глицерина, остающихся в кубе. Дистиллят последней колонны представляет собой 98—99 %-й глицерин. Его часто подвергают дополнительной очистке (обесцвечиванию), адсорбируя окрашенные примеси активным углем. [c.172] Этими методами в крупных масштабах получают различные вещества, особенно низшие спирты и многочисленные ненасыщенные соединения. [c.172] Вернуться к основной статье