ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Алкилирование из "Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза" Из процессов 0-алкилирования практическое значение приобрели два 1) алкилирование спиртов и фенолов хлорпроизводными и 2) алкилирование спиртов олефинами. [c.254] Он также может сопровождаться параллельной реакцией дегидрохлорирования, когда это позволяет строение хлорпроизводного. [c.255] Синтез простых эфиров из хлорпроизводных применим для широкого круга веществ, причем скорость реакции зависит как от нуклеофильности алкоголята (фенолята), так и от реакционной способности хлорпроизводного, которая изменяется в последовательности, обычной для нуклеофильных реакций. [c.255] Карбоксиметилцеллюлоза способна сильно увеличивать вязкость водных растворов, латексов и масел. Она является непременным компонентом моющих средств, препятствующим обратному оседанию загрязнений на ткань. [c.255] По технологии эти процессы во многом подобны реакциям гидролиза хлорпроизводных с замещением атомов хлора (см. главу 3). В случае нерастворимых в воде хлорпроизводных реакционная масса является гетерофазной, поэтому большое значение имеет ее эмульгирование путем перемешивания. При получении солей феноксиуксусных кислот протекает гомогенный процесс, так как все реагенты растворимы в воде. В зависимости от реакционной способности хлорпроизводного синтез осуществляют в интервале 60—200 °С, а для поддержания реакционной массы в жидком состоянии иногда требуется повышенное давление. При периодическом методе процесс проводится в обычном автоклаве с мешалкой и рубашкой для нагревания и охлаждения. [c.256] Реакция протекает с выделением тепла, а ее равновесие смещается вправо при повышении давления и снижении температуры. Наиболее эффективными катализаторами оказались катионообменные смолы при 50—100 °С. При этом в качестве сырья можно использовать бутеновые фракции, освобожденные только от бутадиена-1,3, поскольку в описанных условиях н-бу-тены не способны к реакции с метанолом. [c.257] Синтез ведут при некотором избытке метанола по отношению к изобутену, чтобы получить фракцию С4, содержащую бутаны и н-бутены с минимальной примесью изобутена. [c.258] Для снижения побочного образования диалкилсульфида необходимо подавать избыток гидросульфида натрия по отношению к хлорпроизводному (на практике избыток гидросульфида берут почти двукратным). С целью гомогенизации реакционной массы проводят процесс в среде метанола или этанола, либо в водноспиртовых растворах, в которых растворимы оба реагента. Температура реакции 60—160°С, что требует иногда повышения давления с целью поддержания реакционной массы в жидком состоянии. Процесс проводится периодическим способом в автоклаве с мешалкой. В отдельных случаях его осуществляют с водным раствором NaSH в гетерофазной среде. [c.258] Однако ее равновесие в большей степени смещено вправо, а сероводород обладает значительно более высокой реакционной способностью по сравнению с водой, что позволяет широко варьировать условия синтеза меркаптанов. [c.259] Выход продуктов составляет 90% при времени реакции 5 мин. [c.260] Для алкилирования аммиака или аминов по атому азота в качестве алкилирующих агентов чаще всего применяют хлорпроизводные и спирты. В отличие от многих реакций алкилирования, использование для этой цели олефинов ведет лишь к незначительному образованию аминов, а главными продуктами являются нитрилы. [c.260] Синтез аминов из хлорпроизводных. Реакции хлорпроизводных с аммиаком и аминами в газообразном состоянии (без учета взаимодействия хлорида водорода с этими реагентами) протекают с очень незначительным тепловым эффектом (см. табл. 7), причем термодинамические расчеты указывают на их обратимость. В действительности благодаря образованию соли R 1 + NH3- RNH2-H 1 реакция в жидкой фазе становится практически необратимой, и ее тепловой эффект составляет —АЯ д = 84—105 кДж/моль. [c.260] Взаимодействие хлорпроизводных с аммиаком и аминами обычно осуществляется в водных растворах, имеющих щелочную реакцию, поэтому побочно происходит гидролиз хлорпроизводных с образованием спиртов или фенолов. Для уменьшения доли параллельной реакции гидролиза и, следовательно, для повышения выхода аминов необходимо работать с более концентрированными водными растворами аммиака (25—30%), однако даже в этом случае получается около 5% гидроксисо-единений. [c.261] НаМН НзЫ -V н СГ. [c.261] Вернуться к основной статье