ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Парамагнитные системы со слабыми электронно-ядерными дипольными взаимодействиями из "ЭПР и релаксация стабилизированных радикалов" В этом параграфе рассматривается парамагнитная система, содержащая ПЦ с изотропным -фактором и спином 5 = взаимодействующим с достаточно удаленным ядром с / = 72. так что можно полагать ядерную зееманов-скую энергию больше энергии сверхтонкого взаимодействия. Анализ таких систем необходим для описания спектров ЭПР в случаях взаимодействия неспаренного электрона с ядрами соседних молекул (например, для описания сателлитов, обусловленных запрещенными переходами в спектре атомарного водорода [4]), а также с ядрами ПЦ, на которых плотность неспаренного электрона мала. На примере этой системы легко также понять, как происходят некоторые процессы поляризации ядер. [c.78] Схематическое изображение спектра ЭПР для рассматриваемой системы представлено на рис. 3.3. [c.79] Обозначим спиновые электронные населенности энергетических уровней через N1, N2, N3, N4 . [c.79] В соотношениях для населенностей (3.30) пренебрегается небольшими различиями между частотами переходов и ( 34, а также между частотами 0024 и 13. [c.80] При низких температурах, когда времена спин-решеточной релаксации достаточно велики, оказывается возможным насытить запрещенные переходы. [c.81] Рассмотрим процессы ориентации ядер при насы щении запрещенного перехода на частоте Поглощение микроволновых квантов на этой частоте приводит к одновременному изменению ориентации электронного и ядерного спинов. . [c.81] Таким образом, в исследуемой системе процессы установления равновесия включают быструю стадию установления равновесной электронной поляризации и медленную стадию достижения равновесной ядерной поляризации. При достаточно низких температурах эти два эффекта в принципе можно наблюдать, исследуя сигналы ЭПР, так как на медленной стадии величина сигнала ЭПР будет изменяться в результате процессов установления равновесных населенностей N1 -+- N2 и Л з + Л 4. [c.83] Вернуться к основной статье