ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Парамагнитные центры в облученном политетрафторэтилене из "ЭПР и релаксация стабилизированных радикалов" Спектры ЭПР радикалов К, при двух температурах, полученные в работах [24, 32], показаны на рис. 5.12. При 523 °К Лебедев и др. [24] обнаружили в спектре сверхтонкое расщепление, обусловленное взаимодействием с четырьмя 7-фторами (рис. 5.12, а) и равное 3,5 э. При комнатной температуре у-компонепты не разрешаются. [c.178] Из исследований, проведенных при комнатной температуре, найдено [23], что изотропная константа на а-фторе равна 92 э, а на р-фторе 33 5. На рис. 5.12, б показан спектр Кд при 77 °К, полученный в [32]. Можно заметить, что при этой температуре проявляются компоненты, обусловленные взаимодействиями с Р- и у-фторами. [c.179] Спектр ЭПР концевых радикалов в поликристаллических образцах обнаружен в [33]. В работе [34] показано, что в облученном ПТФЭ образуются радикалы К,, и объяснены причины, по которым не удавалось долгое время обнаружить, хотя их концентрация сравнима с концентрацией фторалкильных радикалов Нд. Ниже будут кратко рассмотрены экспериментальные результаты, на основании которых идентифицированы спектры Кв в ПТФЭ [35]. [c.180] Поскольку при комнатной тем-пер]атуре мономер испаряется, очевидно, что спектры 5.14, б и 5.14, г соответствуют полимерным радикалам. [c.181] Форма спектров зтих ПЦ относительно слабо зависит от температуры (рис. 5.15), Среднее значение -фактора равно 2,008. [c.181] Отнесение спектра на рис. 5.15 концевым полимерным радикалам следует, на наш взгляд, из анализа его формы. Трип летный спектр можно объяснить наличием сверхтонких взаимодействий с двумя Р-фторами, которые и определяют расщепление между компонентами, равное при комнатной температуре 43 1 э. Величина расщепления согласуется с данными, полученными в монокристаллах при исследовании радикалов Ка, для которых найдено, что изотропные константы на р-фто-рах равны 34,5 и 40 э. [c.181] Спектры ЭПР тетрафторэтилена, 7-облученного при 98 (а, б) и 128 К (в, г). Спектры а и в регистрировались при 77 °К, спектры б и г получены при 300 °К после прогрева образцов до комнатной температуры [35]. [c.181] К—Ср2—Ср2 в политетрафторэтилене при 77 °К (а) и производная сигналов поглощения при 77 (б) и 300 °К (в) [35]. [c.182] Форма спектров радикалов при 77 и 300 °К показана на рис. 5.16. Форма сигналов поглощения и производной сигналов поглощения радикалов R при 77 °К показана на рис. 5.11. [c.182] Радикалы R стабильны только при низких температурах, а при комнатной температуре вновь превращаются в Rio. Изменения концентрации Рю и R при УФ-облу-чении при 77°К и прогреве обратимы. Спектр ЭПР радикалов Rii имеет характерные для фторуглеродных радикалов с двумя а-фторами боковые компоненты с расщеплением 450 3. [c.183] Вернуться к основной статье