ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Исследование связи между релаксационными параметрами и пространственным распределением парамагнитных центров из "ЭПР и релаксация стабилизированных радикалов" Как уже указывалось, релаксационные процессы зависят от параметров, стоящих в дипольном гамильтониане (т. е. от вектора г,к, см. 1.3) и, следовательно, в принципе содержат информацию о статистике пространственного распределения ПЦ. [c.203] В большинстве случаев ширина линии, обусловленная диполь-дипольными взаимодействиями, меньше ширины, связанной с другими причинами уширения, например сверхтонкими изотропными и анизотропными взаимодействиями, анизотропией -фактора. Поэтому возникают дополнительные теоретические и экспериментальные проблемы, заключающиеся в необходимости связать параметры, характеризующие диполь-дипольный гамильтониан, с релаксационными параметрами, полученными экспериментально. [c.203] Из сравнения экспериментальных (6.1) и теоретических (6.2) зависимостей Виярд пришел к выводу о случайном равномерном распределении радикалов. [c.204] Используемая методика позволяет определить величину АЯл лишь в случаях, когда уширение линии индивидуальной компоненты, обусловленное сверхтонкими взаимодействиями, достаточно мало. [c.205] В большинстве практических случаев диполь-диполь-ное уширение относительно невелико и, следовательно, необходимо развитие принципиально новых методов подхода к оценкам АЯл. Некоторые возможности для исследования локальных концентраций в рассматриваемом случае, по-видимому, может дать развитие теории неоднородного уширения [8, 9]. [c.205] В работе Жидкова, Лебедева и др. [10] при исследованиях радикалов в у-облученных аланине и глицине было получено хорошее совпадение между шириной АЯд и АЯз5, вычисленной по формуле (6.2). Для образца 7-06-лученного а-аланина с концентрацией с = 6-10 спин/см согласно (6.2) ширина =2,8 э, ширина пакета, полученная из кривой насыщения, оказалась равной АЯл = 2,4 э. Это указывает на возможность использования метода непрерывного насыщения для анализа по крайней мере некоторых объектов [11—13]. В работах [14—15] этим методом нашли, что ширина пакета АЯл существенно больше диполь-дипольной ширины АЯа т. е. Слок Срр. Однако физический смысл параметров модели НБП недостаточно ясен и, следовательно, необходимо дальнейшее развитие работ по установлению связи между шириной спинового пакета и параметрами, характеризующими диполь-дипольное взаимодействие. [c.205] Кривые насыщения сигналов поглощения захваченных электронов (/) и катион-радикалов (2) (б). [c.207] В работе 14] исследовались локальные концентрации радикалов в у-облученном полиметилметакрилате (ПММА). Были измерены концентрации радикалов и величины АЯл в зависимости от времени облучения (табл.. 6.1). [c.208] В общем случае ширина пакетов может быть обусловлена как электронными диполь-дипольными, так и электронно-ядерными взаимодействиями, поэтому оценки ло-кадьных концентраций из релаксационных экспериментов надо делать с, известной осторожностью. [c.208] Таким образом, метод ЭПР и его релаксационные варианты иногда позволяют получать информацию о пространственном расположении магнитных центров. Ниже мы обсудим на конкретных примерах, какие физико-химические выводы удается извлекать из этой информации. [c.209] Вернуться к основной статье