ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Распределение радикалов в f-облученных замороженных водных растворах из "ЭПР и релаксация стабилизированных радикалов" Как можно интерпретировать это явление Локальная плотность ионов в принципе может повышаться из-за того, что при замерзании выкристаллизовывается один из компонентов раствора (вода), а в оставшейся части объема повышается концентрация ванадила. При этом постоянство коэффициента неравномерности g = лок/ ср свидетельствует о том, что эффективный объем, в котором замораживаются парамагнитные центры, не изменяется и составляет 1/ часть общего объема. В литературе приведены качественные данные о неравномерном распределении ионов и в замороженных водных растворах [26]. [c.210] Спектры ЭПР ванадила в замороженных водных растворах H2SO4 имеют вид, аналогичный приведенному на рис. 2.7. Как было установлено в 2.4, при этом производная линии поглощения в области параллельной ориентации (компонента А на рис. 2.7) совпадает с интегральной кривой поглощения индивидуальной линии, так что можно непосредственно измерять ширину на полувысоте (АЯ1/,) этой линии. [c.210] Значение коэффициента эксп =37 э-л/моль = = 6,2-10 э-су практически совпадает с расчетным значением А для гауссовой линии или Л/2 для лоренцевой линии (см. 1.3.2). [c.211] Таким образом, при 3,5 моль/л замороженные растворы являются, по-видимому, аморфными стеклами, а при 3,5 моль/л они замерзают, в зависимости от скорости охлаждения, либо в виде стекла, либо в виде смеси чистого льда и областей состава Н2804-пН20, где п = = 11 13. [c.213] Из приведенных данных следует, что изучение концентрационной зависимости ширины линий парамагнитных меток в принципе позволяет получить информацию о структуре замороженных растворов, в частности следить за изменением структуры от опыта к опыту. [c.214] Пространственное распределение ПЦ в облученных замороженных водных растворах изучалось в работах [15, 28—34]. В [33, 34] исследовали пространственное распределение захваченных электронов (е ) и атомов водорода в у-облученных при 77 °К замороженных водных растворах кислот и щелочей. [c.214] При у-облучении водно-щелочных стекол, как известно [35], наблюдаются синглетные спектры ЭПР захваченного электрона. Анализ неразрешенной СТС этого син-глета был проведен в 2.4, где было показано, что сигнал является пеоднородноуширенным с большим отношением ДЯг/АЯл, так что метод концентрационного уширения здесь применять не удается. [c.214] Для электронов, захваченных в у-облученном 10 М стеклообразном растворе КОН, методом непрерывного насыщения была оценена ширина спинового пакета и далее по формуле (6.2) вычислены значения Слок при разных дозах [33]. Из этих оценок в [33] сделан вывод о неравномерном захвате электронов. Определенное из величины Сдок среднее расстояние от электрона до ближайшего ПЦ совпадает с оценками, полученными в работе [35] методом акцептора. Аналогичный вывод о неравномерном распределении сделан в [31, 32] исходя из того, что фактор насыщения не зависел от дозы при облучении. [c.214] Наклон прямых Для 5 М растворов кислот совпадает с теоретическим значением Л,, вычисленным для случая равномерного распределения ПЦ, что указывает на равномерное распределение радикалов при больших поглощенных дозах. [c.215] С различием в фазовом состоянии образцов. Замороженные 5 М растворы НСЮ4 и Н2504 имеют стеклообразную структуру, в то время как более разбавленные растворы являются многофазными, включающими и поликристал-лическую, и аморфную фазы. В работе [34] из анализа кривых насыщения при концентрациях % от 10 до 10 спин/см показано, что распределение атомов Н в застеклованных растворах является равномерным, но распределение тяжелых радикалов неравномерное. [c.215] Вернуться к основной статье