ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Циклоалканы из "Нефтяные дисперсные системы" По суммарному содержанию циклоалканы во многих нефтях преобладают над остальными классами углеводородов их содержание в нефтях колеблется от 25 до 75% (мае.). Циклоалканы присутствуют во всех нефтяных фракциях. Обычно их содержание растет по мере утяжеления фракций. Исключение составляют лишь высококипящие масляные фракции, в которых содержание циклоалканов падает за счет увеличения количества ароматических структур. [c.28] Наибольшей устойчивостью отличаются пяти-шестичленные циклы, с чем и связано их преобладающее присутствие в нефтяных системах. Циклоалканы с трех- и четырехчленными циклами в нефтях не обнаружены. Среди би- и полициклических (с числом циклов не более 6) циклоалканов в нефтях идентифицировано только 25 индивидуальных бициклических (Сз— С12), пять трициклических (Сю—С13) и четыре тетра- и пента-циклических циклоалканов. [c.28] Циклоалканы более сложного строения в нефтях не обнаружены, циклоалкановые фрагменты в виде пяти- и шестичлеи-иых колец могут входить в состав молекул гибридных углеводородов, включающих также ароматические циклы и алкановые заместители. В нефтях присутствуют также сложные иолицик-лические углеводороды с различным строением циклов в структуре молекулы. [c.29] В отличие от алканов, атомы углерода которых образуют цепи, для циклоалканов характерно циклическое расположение атомов углерода. В зависимости от размера цикла циклоалканы подразделяют на малые (Сз, С4), нормальные (от С5 до С ), средние (от Сз до Сц) и макроциклы (от Сц и более) [49]. В основе этой классификации лежит зависимость между размером цикла и существующими в нем напряжениями, влияющими на стабильность. [c.29] При нормальных условиях циклопропан и циклобутан находятся в газообразном состоянии. Насыщенные моноциклические углеводороды с размером цикла от С5 до Сц представляют собой жидкости, более высщие гомологи — твердые вещества. [c.29] Можно сделать вывод о дестабилизирующем влиянии заместителя по мере его удлинения на степень ассоциации молекул моноциклогексана. Циклоалканы в отличие от -алканов с таким же числом углеродных атомов (см. табл. 8) находятся в ассоциированном состоянии при более высокой температуре. [c.30] Многие из реакций, характерных для алканов, присущи н циклоалканам. Так, многие циклоалканы вступают в реакции каталитического дегидрирования, ионного и свободно-ради-кального галогснирования, окисления и нитрования без изменения скелета или разрыва углерод — углеродной связи. Различия в химическом поведении циклоалканов часто обусловлены наличием избыточной энергии напряжения. [c.30] Типичными для циклоалканов и, прежде всего, для их различных производных являются перегруппировки с уменьшением или увеличением размеров цикла. Так, при нагревании циклогептана с хлоридом алюминия образуется метилциклогексан. Промышленное значение имеют реакции нитрования и жидкофазного окисления кислородом воздуха циклогексана в связи с разработкой метода получения капролактама. [c.30] При термическом воздействии на циклоалканы нефти протекают реакции, сопровождающиеся разрывом углерод — углеродных связей в боковых цепях и цикле, деструктивная гидрогенизация и в небольшой степени ароматизация. [c.30] Вернуться к основной статье