ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Макроскопические переменные реагирующих систем из "Основы химической кинетики" Феноменологическое описание химических процессов является неполным и недостаточным. С каждой новой ступенью в нашем понимании микроскопической или молекулярной структуры материи возникает дополнительная необходимость пересмотреть наши макроскопические представления и привести их в соответствие с данными по молекулярной структуре реагп-руюш их Вещ,еств. Цель молекулярного подхода, таким образом, состоит в том, чтобы понять макроскопические свойства систем как следствие их молекулярных структур и одновременно выразить химические константы через молекулярные константы. [c.15] Именно в связи с этой задачей наблюдается постоянно возобновляю-ш ийся интерес к феноменологическому изучению кинетических закономерностей в последние десятилетия. Молекулярная интерпретация кинетики химических процессов в свою очередь проливает свет па химическое строение реагируюп1,их молекул. Полученные таким образом выводы о молекулярной структуре вещества необходимо приводить в соответствие с различными характеристиками строения вещества, например величиной дипольпого момента данными по дифракции электронов и рентгеновских лучей, законами стереохимии. [c.15] В настоящем труде первоначально дается феноменологическое описание систем, а затем приводится интерпретация процессов в соответствующих химических системах. [c.15] Как уже говорилось, макроскопические переменные, определяющие скорость химической реакции, нельзя постулировать заранее, они обычно определяются экспериментально. Их может быть больше или меньше в зависимости от каждой конкретной системы. Рассмотрим некоторые из них. [c.15] В жидкофазных реакциях такие эффекты могут быть еще более значительными. Часто бывает, что перемена растворителя может изменить скорость жидкофазной реакции (в некоторых случаях даже на много порядков [3—5]). Одним из наглядных примеров может служить реакция иодистого этила с триэтиламином, в результате которой образуется четвертичная соль. Скорость этой реакции в 1000 раз больше в нитробензоле, чем в циклогек-сане при сравнимых условиях. [c.16] Это типичный случай большинства простых реакций, протекающих в растворах. Если же реакция происходит только на поверхности между двумя фазами, то говорят, что такая реакция гетерогенна. Имеется очень много примеров реакций этого типа среди них можно отметить контактный процесс окисления ЗОг кислородом на поверхности платино-асбестового катализатора и гидрогенизацию ненасыщенных соединений в жидких суспен-гшях никелевого катализатора Ренея (N 02). Кроме этих двух категорий реакций, имеется группа реакций, так называемых цепных процессов, скорость которых может зависеть не только от химического состава, но также от размера и геометрии поверхности, ограничивающей реагирующую систему. Хотя такие реакции классифицировались как гетерогенные, это определение не точное, поскольку реакция не ограничивается поверхностными слоями скорее всего поверхность лишь способствует процессам, происходящим в объеме газовой фазы или изменяет их. Типичными примерами таких реакций являются цепное окисление водорода, окиси углерода, углеводородов и фосфора. Большинство изученных газофазных реакций относится к этой категории. [c.17] Вернуться к основной статье