ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Колориметрическое определение с применением пиридина и барбитуровой кислоты из "Химический анализ производственных сточных вод" Цианиды превращают в бромциан, добавляя к анализируемому раствору бромную воду. Затем удаляют избыток брома и вводят в раствор пиридин и бензидин. Реакция между бром-цианом, пиридином и бензидином приводит к разрыву пиридинового кольца и к образованию производного глутаконового альдегида интенсивно красного цвета, содержание которого и определяют с помощью спектрофотометра или фотоколориметра по оптической плотности полученного раствора. Метод очень чувствительный — молярный коэффициент светопоглощения равен 69 ООО. [c.120] Подобным же образом ведут себя роданиды, поскольку они также под действием бромной воды образуют бромциан. Однако, если провести предварительную отгонку цианистого водорода, как было указано выше (разд. 28.1.1 и 28.1.2), роданистоводородная кислота в отгон не попадает. С присутствием роданидов приходится считаться только в тех случаях, когда содержание цианидов определяют непосредственно в сточной воде, без предварительного отгона H N. Такой способ (без отгона) может быть применен при анализе вод, не содержащих окислителей, восстановителей, аминов, окрашенных органических веществ, сульфидов. [c.120] При анализе цианидных сточных вод, очищенных путем обработки их гипохлоритом натрия или хлорной известью, возможен ошибочный результат анализа, если указанный процесс был проведен неправильно. Эту обработку следует вести в щелочной среде при pH 10—10,5. При более низком значении pH, особенно при pH С 8, в сточной воде образуется хлорциан, который в ходе анализа реагирует как бромциан, т. е. превращается в то же окрашеннве соединение, и, следовательно, результат определения цианид-ионов завышается. В таких случаях следует поступать так, как указано в разд. 25. [c.121] Бромная вода. Дистиллированную воду насыщают бромом. [c.121] Мышьяковистая кислота, 2%-ный раствор. Прибавляют 2 г АвгОз к 100 мл дистиллированной воды и до растворения кипятят с обратным холодильником. [c.121] Пиридиновый реактив. Смешивают 60 мл чистого пиридина (темп. кип. 114°С) с 40 мл воды и 10 мл концентрированной хлористоводородной кислоты. [c.121] Гидрохлорид бензидина, 5%-ный раствор в разбавленной (2 98) хлористоводородной кислоте. [c.121] Цианид калия, стандартный раствор. Растворяют 0,25 г цианида калия в 100 мл прокипяченной дистиллированной воды. (Осторожно Цианид калия— сильный яд )-, I мл этого раствора должен содержать около 1 мг N . Точный титр его устанавливают титрованием раствором нитрата серебра (см. стр. 124). Перед построением калибровочной кривой этот раствор разбавляют так, чтобы в 1 мл полученного раствора содержался 1 мкг N. [c.121] Арсенит натрия, 2%-ный раствор. [c.121] Арсенит натрия и спирты нужны лишь в тех случаях, когда проводят анализ без предварительной перегонки (проба мутная или окрашенная). [c.121] Метиловый оранжевый, 0,1%-ный раствор (см. стр. ИЗ). [c.121] Калибровочный график. Все указанные реактивы прибавляют к стандартным растворам цианида калия. Эти растворы готовят, разбавляя стандартный раствор так, чтобы в 2 мл раствора содержалось от 0,05 до 2 мгк N , и измеряют оптическую плотность полученных растворов. Можно также определять интенсивность окраски сравнением со шкалой стандартов, приготовленных добавлением всех реактивов к стандартным растворам цианида калия. Шкала устойчива в течение 30 мин. [c.121] Калибровочный график строят в координатах оптическая плотность — концентрация цианид-ионов. [c.121] Одновременно проводят холостой опыт с 2 мл дистиллированной воды и со всеми реактивами. По оптической плотности рассчитывают содержание цианид-ионов, пользуясь калибровочным графиком. [c.122] Прямое определение цианидов в пробе без перегонки можно также проводить, применяя экстракцию . Отобрав 5 мл пробы, содержащей 0,05—0,3 мкг СЫ (или соответственно разбавленной), нейтрализуют 0,1 и. хлористоводородной кислотой (необходимый объем кислоты находят титрованием других 5 мл пробы- этой кислотой по метиловому оранжевому) и прибавляют бромную воду до появления слабо-желтой окраски свободного брома. Затем прибавляют по каплям раствор арсенита натрия до исчезновения окраски брома и I каплю избытка, 5 мл н-бутилового, н-амилового или изоамилового спирта, закрывают пробкой и взбалтывают. После этого приливают смесь растворов пиридина и бензидина, как указано выше, закрывают цробкой и сильно взбалтывают. Дают постоять 15 мин, отделяют слой органического растворителя и измеряют его оптическую плотность по отношению к раствору, полученному в холостом опыте, пользуясь синими светофильтрами (Я, = 450 нм). [c.122] Метод аналогичен предыдущему, но вместо бензидина применяется барбитуровая кислота, а бром заменяют хлорамином Т, который с цианид-ионами образует хлорциан. Этот метод примерно в 2 раза чувствительнее пиридин-бензидинового метода. Мешают определению те же вещества, что и при определении пиридин-бензидиновым методом. [c.123] Смешанный реактив. В мерную колбу емкостью 50 мл помещают 3 г барбитуровой кислоты ч. д. а. и приливают небольшое количество воды. Затем прибавляют 15 мл чистого пиридина (темп. кип. 114—115°С) и смесь взбалтывают до тех пор, пока вся барбитуровая кислота не растворится, добавляют 3 мл концентрированной хлористоводородной кислоты, доливают до метки дистиллированной водой и перемешивают. Реактив должен быть бесцветным. [c.123] Ход определения. В пробирку, снабженную притертой пробкой, помещают 5 мл отгона или первоначальной пробы с содержанием от 0,025 до 1,25 мкг СЫ (pH раствора- может быть в пределах от 2 до 10), прибавляют 0,2 мл раствора хлорамина Т, закрывают пробкой, взбалтывают и дают постоять 1 мии. Затем при непрерывном перемешивании добавляют 0,6 мл смешанного реактива, закрывают пробкой, взбалтывают и дают постоять 8 мин, после чего измеряют оптическую плотность полученного пурпурного раствора по отношению к раствору холостого опыта, проведенного с 5 мл дистиллированной воды. Определяют оптическую плотность, применяя желтые светофильтры к = 584 нм) и кюветы с толщиной слоя 1 см. По калибровочной кривой определяют содержание цианид-ионов. Калибровочную кривую строят так же, как и в предыдущем методе. [c.123] Вернуться к основной статье