ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Карбоновые кислоты из "Химия органических соединений серы. Ч.2" Связанная с бензольным ядром карбоксильная группа влияет на ход реакций сульфирования по меньшей мере в трех направлениях 1) как и в случае других ориентирующих в л е га-положение групп, карбоксил несколько уменьшает реакционную способность соединения, 2) сульфирование облегчается заметной растворимостью [237] карбоновых кислот в сульфирующих агентах и 3) в первой стадии реакции может образоваться смешанный ангидрид или продукт присоединения. Если карбоксил отделен от бензольного ядра насыщенной боковой цепью, его направляющее в мета-положение влияние и замедляющее действие [237] утрачиваются. Однако из коричной кислоты до сих пор выделен в заметном количестве леета-изомер, и боковая цепь при этом не затрагивается. [c.38] Сульфированию подвергнуто большое число карбоновых кислот, но реакция количественно исследована только для бензойной кислоты. [c.38] Необходимо, впрочем, заметить, что вышеприведенные данные не доказывают того, что вся л -сульфобензойная кислота образуется в результате перегруппировки орто-изомера. [c.40] Сульфирование алкилбензойных кислот. о-[239 д, 258, 259 п- [260] Толуиловые кислоты дают только по одному продукту сульфирования, причем в первой замещение происходит в пара-положение, а во второй — в орлго-положение к метилу. При нагревании л1-толуиловой кислоты [261] с серной кислотой до 180° образуются 3 изомерные сульфокислоты главным продуктом реакции является З-сульфо-5-метилбензойная кислота, однако образуются также 2- и 4-изомеры. о-Толуиловая кислота может быть превращена в 3,5-дисульфо-2-метилбензойную кислоту нагреванием с пиросерной кислотой [258]. [c.41] Обрабатывая фенилуксусную кислоту хлорсульфоновой кислотой [186], можно получить л( )-сульфохлорид с выходом 35%. При нагревании фенилуксусной кислоты с серной кислотой [263 6 до 80—95° образуется смесь 2- и 4-сульфокислот. Натриевая/соль последней растворима хуже, чем первой. [c.41] Вернуться к основной статье