ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Некоторые специальные области применения атомно-абсорбционного метода измерений из "Атомно-абсорбционный спектральный анализ" В качестве основных понятий, характеризующих ощибки анализа, служат понятия правильности и точности анализа. Следуя классификации ощибок, данной В. В. Налимовым [24], под правильностью анализов будем понимать отклонение среднего результата определений от истинного содержания элемента в пробе, а под точностью анализа — рассеяние результатов относительно их среднего значения, или воспроизводимость определений. [c.329] Первоначально рассмотрим точность анализов. Ошибка воспроизводимости, которой характеризуется точность определений атомно-абсорбционного анализа, складывается за счет двух основных операций получения поглощающего слоя и измерения поглощения спектрофотометром. Источники возникновения и величина ошибок при спектрофотометрических измерениях обсуждались ранее ( 19), причем было показано, что эти ошибки могут быть в принципе уменьшены до дробовых шумов приемника, имеющих статистическое происхождение. Случайные ошибки, связанные с получением поглощающего слоя, обусловлены следующими звеньями анализа неоднородностью образцов, дозированием проб на электрод, случайными обстоятельствами, определяющими скорость испарения элемента в кювету, колебаниями температуры кюветы и давления постороннего газа. [c.329] Изменение давления вблизи 1 атм вообще оказывает значительно меньшее влияние на величину поглощения, чем при повышенном давлении, так как контур линии поглощения при атмосферном давлении определяется лорентцевским и допплеровским эффектами. [c.330] Колебания температуры в процессе измерений и ошибка установки температуры не превышают 20—30°, а, следовательно, относительные колебания температуры в интервале 2000—3000° К не превосходят 1 %. [c.330] Наиболее радикальный способ борьбы с неоднородностью миллиграммовых проб—это отбор проб из раствора. Схема отбора пробы заключается в растворении больших навесок материала (около 100 жг), отборе необходимо1 о для измерения количества раствора (в случае оптимального веса пробы 1 мг отбирается 0,01 часть раствора) и высушивании этого количества раствора на электроде. Если растворение 100 мг материала производить в объеме раствора 1—2 мл, то отбор и высушивание 0,01—0,02 жл раствора на электроде ничем не отличается от обычной процедуры нанесения растворов. [c.331] Дозирование растворов не только устраняет неоднородность проб, но также уменьшает ошибку отбора вещества, ибо измерение объемов около 0,01 мл может быть выполнено значительно точнее и проще, чем взвешивание проб весом 0,1 — 1 мг. [c.331] Наряду с указанными категориями ошибок, которые поддаются предварительному анализу и контролю, имеется категория ошибок, вносимых случайными обстоятельствами, влияющими до некоторой степени на скорость испарения проб. Сюда можно отнести температуру кюветы и силу тока дуги, положение контрэлектрода, дефекты в изготовлении рабочих электродов и, наконец, экспериментальные навыки оператора. [c.332] Таким образом, случайная ошибка анализа при атомно-абсорбционных измерениях складывается, в основном, из ошибки дозирования вещества, флуктуаций в условиях испарения пробы и погрешности измерения оптической плотности на спектрофотометре. При повышенном давлении постороннего газа оказываются существенными колебания давления газа, а при анализе твердых проб — неоднородность образцов. [c.332] Характер распределения общей случайной ошибки при атомно-абсорбционных измерениях с кюветой исследовался Г. И. Николаевым [6] на примере определения цинка в образце алюминиевого сплава, переведенного в раствор. Концентрация А1 в сплаве составляла 1%. Измерения проводились при давлении аргона 4 атм по линии 2п 3076 А. Всего было проведено 616 определений (77 серий из восьми параллельных определений). [c.332] С помощью х -хритерия [24] было доказано, что наблюдаемое распределение близко к нормальному. Наглядным подтверждением этого является графическое сопоставление экспериментальных результатов и теоретической кривой, соответствующей нормальному распределению (рис. 92). Параметры наблюдаемого распределения (в оптических плотностях) следующие среднее значение случайной величины 0,191, дисперсия 0 =94- 10 . Таким образом, относительная стандартная ошибка измерений в указанных опытах была равна 5,1%. [c.332] Для исключения влияния указанных типов систематических ошибок желателен регулярный контроль градуировки (хотя бы в одной точке, лучше—при больших оптических плотностях, наиболее подверженных колебаниям). Разумеется, величина этих ошибок в значительной мере зависит от особенностей применяемых источников света и регистрирующих схем. [c.333] Таким образом, продолжительность серии из 11 определений составляет около 20 мин, а в течение часа может быть выполнено более 30 измерений. [c.334] Приведенные данные относятся к параллельным определениям одного какого-либо элемента-в одном и том же растворе. При определении одного и того же элемента в различных растворах приблизительно вдвое-втрое возрастает продолжительность нанесения растворов на электроды, при этом общее время цикла измерений увеличивается до 30 мин. [c.334] При дозировании на электроды твердых проб (путем взвешивания) процедура подготовки проб к анализу удлиняется до 25—30 мин, так что общая продолжительность серии определений составляет 40—45 мин. [c.334] Существенное увеличение производительности может быть достигнуто за счет применения многоканальных спектрофотометров, обеспечивающих одновременное определение нескольких элементов. [c.334] Вернуться к основной статье