ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ароматические углеводороды из "Химия крекинга" Не раз высказывалось предположение, что главным источником коксообразования ири крекинге являются ароматические углеводороды. Поэтому в первую очередь нами были изучены процессы коксообразования при крекинге ряда индивидуальных ароматических углеводородов. [c.198] В соответствии с принятой терминологией под карбоидами мы, разумеем вещества, не растворимые в горячем бензоле, а под асфаль-тенамп — асфальтово-смолистые вещества, осаждаемые из бензольного раствора большим (40-кратным) объемом нетролейнОго эфира. [c.198] Сжатая сводка экспериментальных данных по кинетике образования асфальтенов и карбоидов дана в табл. 166. [c.198] Кинетика образования карбоидов подчиняется той же зависимости от характера слабейшей связи С—С в углеводороде, как и кинетика крекинга (см. главу 7, стр. 196), что отчетливо видно из данных табл. 167. [c.200] Медленнее всего образуются карбоиды нри крекинге углеводородов I группы, несколько быстрее — при крекинге углеводородов II группы и быстрее всего — при крекинге углеводородов III группы. Иными словами, скоростн крекинга и образования карбоидов довольно хорошо соответствуют друг другу. [c.200] Аптрацеп не включен в табл. 167, так как для него неизвестна величина энергии активации реакции крекинга и невозможно поэтому привести к 500° С продолжительности крекинга его. По кинетике образования карбоидов при 450° С антрацен больше всего приближается к дибензилу. Для образования 1% карбоидов требуется крекинг антрацена нри 450° G в течение 61 мин. и в течение 66 мин. — для дибензила. Для образования того же количества карбоидов аценафтен требует меньшей продолжительности крекинга (при 450° С), а именно всего 35 минут. [c.200] Любопытно отметить, что но кинетике образования карбоидов парафиновые углеводороды вполне умещаются в III группу. Так, продолжительность крекинга нри 500° С технического парафина, необходимая для образования 1% карбоидов, равна 9,5 мин. (см. ниже кинетику образования карбоидов при крекинге парафинов). [c.200] Образование карбоидов при крекинге ароматических углеводородов является типичным примером так называемых к о н с е к у-тивных реакций, т. е. таких реакций, при которых конечный продукт образуется не сразу, а через большее или меньшее количество промежуточных соединений (см., нанример, Раковский (117)]. В этом случае кривая образования конечного продукта имеет характерный 8-образный вид (на оси абсцисс — продолжительность реакции, на оси ординат — выход конечного продукта в процентах). В первой стадии реакции происходит образование промежуточных соединений, и конечный продукт практически отсутствует. После накопления достаточного количества промежуточных соединений наблюдается сравнительно быстрое образование конечного продукта, которое через некоторое время начинает снова замедляться в силу уменьшения количества исходных продуктов. [c.201] Процесс образования карбоидов при крекинге нафталина может иллюстрировать сказанное (фиг. 15). [c.201] Указанная схема вполне применима для тех ароматических углеводородов, которые дают при крекинге практически исключительно продукты конденсации (бензол, нафталин, фенантрен, антрацен, флуорен и т. д.). В этом случае образование карбоидов идет по одному пути, исключительно через продукты конденсации, и, раз начавшись, непрерывно продолжается в течение крекинга. Выход карбоидов может достигнуть весьма значительной цифры, и углеводород может почти нацело превратиться в карбоиды. Например при крекинге флуорена было получено 66,7% карбоидов. Кривая образования карбоидов имеет более или менее пологий (не ломаный) вид (фиг. 16). [c.203] В рассмотренном случае образование карбоидов идет по крайней мере по двум каналам . В случае образования нескольких продуктов разложения механизм образования карбоидов соответственно усложняется. [c.203] В одном из опытов крекинга альфа-метилнафталина (табл. 166, 14) образовалось 6,2% асфальтенов и 6,9% карбоидов. Асфальтены имели удельный вес 1,253 при 30° С, а карбоиды 1,318 нри 28° С. [c.204] Определение молекулярного веса асфальтенов опнсаппого опыта криоскопически.м методом в бензоле дало цифры 2564 и 3016 (в среднем 2790). Таким образом асфальтены, полученные при крекинге альфа-метилнафталина, образовались в результате конденсации около 20 молекул углеводорода. [c.204] Строение асфальтенов и карбоидов, образующихся при крекинге ароматических углеводородов, ближе не исследовалось. Весьма возможно, что асфальтены и карбоиды, получаемые при крекинге метилированных гомологов бензола, нафталина и т. д., в значительной мере сохраняют углеродные атомы метильных грунн. [c.204] Вернуться к основной статье