ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Другие случаи объемного распределения между твердой и жидкой фазами. Кристаллы Гримма из "Радиохимия и химия ядерных процессов" Причина этих разногласий лежит в экспериментальных трудностях изучения данной системы, обусловленных, прежде всего, склонностью к восстановлению растворов КМПО4 и малой растворимостью сульфата бария. [c.67] В ТО же время размеры молекул ЫаВг и РЬЗ, полученные как суммы радиусов составляющих ионов, почти одинаковы. Однако ответить на вопрос, входит ли второй компонент в кристалл в виде одной молекулы или в виде нескольких связанных между собой молекул, Г. Гримм не смог. [c.67] Применение этого метода позволило изучить распределение труднорастворимой соли (сульфатов Ка и ЙаО) между раствором и кристаллами относительно легкорастворимой соли и тем самым избежать осложнений, связанных с мгновенной кристаллизацией труднорастворимой соли (макрокомпонента). Образование смешанных кристаллов в этих системах не наблюдалось. Захват Ка и КаО носил чисто случайный характер и происходил, видимо, за счет адсорбции. [c.68] В табл. 24-1 приведены данные по распределению сульфата радия между кристаллами КМПО4 и его насыщенным раствором при 25°. [c.68] Как видно из таблицы, при изученных концентрациях микрокомпонента смешанные кристаллы не образуются. [c.68] Величина коэффициента кристаллизации меняется от опыта к опыту весьма незакономерно. Значительное количество радия в твердой фазе (КМПО4) объясняется адсорбционным захватом его осадком МпОг Н2О, образующимся в результате частичного восстановления перманганата. [c.68] Было бы весьма интересно изучить эти системы в более широкой области концентраций распределяющегося компонента. Осуществить это В. Г. Хлопину и Б. А. Никитину не удалось ввиду экспериментальных трудностей, связанных с низкой растворимостью одного из компонентов системы. [c.68] По имеющимся в настоящее время данным смешанные кристаллы нового рода отличаются от истинных кристаллов наличием нижней границы смешиваемости. Существование этой границы говорит о том, что в кристаллах нового рода происходит замещение не молекул, а участков решеток чистых компонентов. [c.69] Для объяснения механизма образования смешанных кристаллов нового рода В. Г. Хлопин и Б. А. Никитин выдвинули следующую гипотезу. Поверхность растущего кристалла обладает сильным электрическим полем, способным притягивать и удерживать как собственные, так и посторонние противоположно заряженные ионы. Первые входят в кристаллическую решетку и могут удерживать следующий противоположно заряженный ион. Посторонние ионы остаются во внешней обкладке, не дегидратируются и постепенно вытесняются обратно в раствор. [c.69] Таким образом, по гипотезе В. Г. Хлопина и Б. А. Никитина первой стадией образования кристаллов нового рода является адсорбция. Элементарная кристаллическая ячейка, принимающая участие в изоморфном замещении, по-видимому, достаточно мала и не обнаруживается рентгенограммой. Возможно, что эта ячейка обладает всеми элементами симметрии, но более вероятно, что замещение происходит двухмерными, а не трехмерными элементами решетки. [c.69] Закон Хлопина может быть применим к кристаллам нового рода, по-видимому, только формально благодаря статистически равномерному распределению микрокристаллов второго компонента внутри кристаллов первого компонента. [c.70] Таким образом, смешанные кристаллы нового рода можно рассматривать как переходную ступень от истинных смешанных кристаллов к слоистым. Подобно тому как по степени дисперсности растворенного вещества различают растворы истинные и коллоидные, так по степени дисперсности компонентов, замещающих друг друга в кристаллической решетке, различают истинные смешанные кристаллы и кристаллы Гримма. [c.70] Вернуться к основной статье