ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы разграничения различных видов сокристаллизации из "Радиохимия и химия ядерных процессов" В ряде случаев важно уметь отличить некоторые процессы объемного распределения (изоморфная и изодиморфная сокристаллизация и др.) как друг от друга, так и от процессов поверхностно-объемного распределения (адсорбционный захват). Как в первом, так и во втором случае с получающимися осадками соосаждаются другие вещества, которые, будучи взяты отдельно, не способны в условиях опыта образовать самостоятельную твердую фазу. [c.84] Более затруднительным в ряде случаев, оказывается разграничение изоморфной (изодиморфной) сокристаллизации и процессов поверхностно-объемного распределения. [c.85] Адсорбционный захват микрокомпонента при выделении относительно хорошо образованных кристаллов наблюдается сравнительно редко захват этот протекает, видимо, по внутренним капиллярам и пустотам кристалла. Такой случай адсорбционного захвата легко, на первый взгляд, смешать со случаем истинной сокристаллизации двух веществ с образованием общей кристаллической решетки. [c.85] Существует, однако, несколько приемов, которые позволяют однозначно решить этот вопрос. Представим себе, что в каком-нибудь частном случае имело место увлечение микрокомпонента при образовании кристаллического осадка. Для того чтобы выяснить, что произошло в данном случае — изоморфная сокристаллизация или адсорбционный захват — поступают следующим образом. [c.85] Спустя некоторое время (примерно 1 час) производят анализ твердой фазы. В случае изоморфной сокристаллизации количество микрокомпонента, перешедшего в осадок, в первом опыте оказывается значительно больше, чем во втором. В случае же адсорбционного захвата в обоих опытах в осадок переходит примерно одинаковое количество микрокомпонента. [c.85] Наблюдаемое резкое различие в распределении радия, осуществляемом двумя путями (кристаллизация и перемешивание твердой фазы), объясняется большой разницей в кинетике адсорбционного и объемного переноса радия в кристаллы заранее приготовленной твердой фазы. В связи с этим для разграничения процессов объемного и поверхностно-объемного распределения может оказаться весьма полезным наблюдение за кинетикой перехода микрокомпонента из раствора в заранее приготовленную твердую фазу. [c.86] В качестве примера можно рассмотреть медленную и быструю кристаллизацию сульфата кальция из растворов его, содержащих радий. [c.86] При медленном охлаждении горячих растворов сульфат кальция выделяется в осадок в виде сравнительно крупных кристаллов и практически не увлекает с собой радий (в осадок переходит примерно 4% Ra). Наоборот, при быстром охлаждении тех же растворов сульфат кальция выделяется в виде мелкокристаллического осадка и увлекает ва собой до 90% Ra. [c.86] Количество микрокомпонента, переходящего в твердую фазу вследствие сокристаллизации, не зависит заметным образом от размеров кристаллов твердой фазы. Если же переход этот связан с адсорбционными процессами, то количество захваченного микрокомпонента пропорционально величине удельной поверхности кристаллического осадка. Неудивительно поэтому, что всякое укрупнение кристаллов осадка должно приводить к уменьшению количества увлеченного им микрокомпонента. [c.86] При постоянном количестве осаждаемого и присутствующего в растворе макрокомпонента правая часть уравнения (36-1) является постоянной величиной. [c.87] Отсюда следует, что изотерма изоморфного соосаждения должна описываться уравнением х — ОК а—х) и представлять собой прямую линию, проходящую под некоторым углом через начало координат. [c.87] Рассмотренные приемы позволяют отличить процессы изоморфной и изодиморфной сокристаллизации от процессов поверхностно-объемного распределения (независимо от природы последних). Другие приемы, которые мы рассмотрим ниже, оказываются весьма полезными при необходимости отличить процессы изоморфной сокристаллизации от одного из наиболее важных видов адсорбции — вторичной обменной адсорбции. В этом случае поступают следующим образом. [c.87] В случае изоморфной сокристаллизации изменение знака и величины заряда поверхности не оказывает заметного влияния, в случае же адсорбционного захвата, наоборот, относительное количество микрокомпонента, переходящего в твердую фазу, сильно зависит от заряда поверхности. [c.87] ИЗОТОПНЫХ ионов на относительное количество микрокомпонента, переходящего в твердую фазу. [c.88] В случае изоморфной сокристаллизации введение в раствор многовалентных катионов, изотопных ионов и ионов водорода не оказывает заметного влияния, в случае же адсорбционного захвата количество микрокомпонента, переходящего в твердую фазу, при этом резко уменьшается. [c.88] Вернуться к основной статье