ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние на процессы изотопного обмена некоторых факторов из "Радиохимия и химия ядерных процессов" При изучении реакций изотопного обмена следует иметь в виду, что они обнаруживают высокую чувствительность к воздействию таких факторов, как каталитическое действие материала стенок сосуда, света, следов посторонних загрязнений и др. Так, например, установлено, что скорость реакции электронного обмена между этилендиаминовыми комплексами двух-и трехвалентного кобальта ([Со(еп)зР+ и [Со(еп)зР+) возрастает в присутствии стекла, парафина, полистирола, никеля и замедляется в присутствии поливалентных катионов. Изотопный обмен между четырех- и шестивалентным ураном при освещении лампой мощностью 300 вт ускоряется примерно в 20 раз по сравнению с реакцией, проводимой в отсутствие света. [c.206] Одним ИЗ наиболее часто встречающихся затруднений при изучении подобных реакций является так называемый нулевой обмен, который может быть связан с неполнотой разделения обменивающихся форм или с индуцированным обменом. Последний, по-видимому, обусловливается образованием в процессе разделения веществ, участвующих в обмене, промежуточных соединений, способных к быстрому обмену определенными атомами. Индуцированный обмен чаще всего наблюдается в тех случаях, когда разделение соединений производится путем осаждения одного из них в виде труднорастворимого вещества. [c.207] Прествуд и А. Валь показали, что в том случае, когда эффекты, вызываемые индуцированным обменом в процессе разделения, достаточно хорощо воспроизводимы, они могут быть учтены с помощью соответствующих формул. [c.207] Рассмотрим реакцию изотопного обмена между соединениями АХ и ВХ. Предположим, что производится разделение обменивающихся соединений путем осаждения АХ. При этом некоторая часть атомов X, входящих перед разделением в соединение ВХ, может перейти в отделяемую форму АХ вследствие обмена во время разделения, вследствие неполноты разделения или вследствие обеих причин одновременно. [c.207] Ра—степень обмена, наблюдаемая после разделения в момент времени t = 0 (кажущийся нулевой обмен). [c.207] Из этих уравнений следует, что еслг отложить по оси ординат величины 1п(5оо—5) или 1п(1—Р), а по оси абсцисс — время 1 и построить график в полулогарифмических координатах, то получится кривая с таким же наклоном, как и кривая зависимости 1п(1 —Р) от 1. Однако в этом случае кривая будет отсекать на оси ординат отрезки не равные единице, а равные соответственно 1п(5оо — 5о) и 1п(1— о). Поэтому наклон любой из этих кривых или найденный с их помощью период полуобмена могут быть использованы для расчета скорости реакции гомогенного обмена, протекавшей в системе до разделения обменивающихся форм. [c.208] На рис. 10-4 показана зависимость 1—Р сп времени. Кривые 1, 2 и 3 получены при изучении гомогенного обмена в одной и той же системе (Т1+ — ТР+) с применением различных методов разделения (кривая 1 — осаждение трехвалентного таллия в виде Т1(0Н)з, кривая 2 — осаждение одновалентного таллия в виде бромида, кривая 3 — в виде хромата). Кривая 4, дающая зависимость 1 — от рассчитана с помощью уравнения (41-4) из величин Р и Ро для кривых 1, 2 и 3. [c.208] Следует указать, что применимость уравнений (43-4) и (43а-4) зависит от воспроизводимости эффекта нулевого обмена и эффекта неполного разделения. Отметим также, что при выводе уравнений (23-4) и (43а-4) использовались значения удельной активности (отношение числа радиоактивных атомов к общему числу изотопных атомов). [c.208] Вернуться к основной статье