ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Б Оглавление Ионообменная хроматография в радиохимии Преображенский Принципы ионообменных разделений из "Радиохимия и химия ядерных процессов" Влияние ПЛОТНОСТИ ионизации на конечные результаты радиационно-химических процессов проявляется в тех случаях, когда продукт радиолиза возникает при бимолекулярной реакции между радикалом (ионом) и исходным веществом. Если же конечный продукт образуется в результате рекомбинации ионов, то его выход не зависит от плотности ионизации [10]. [c.359] Необходимо отметить, что судьба первично-образованных частиц зависит также от наличия в облучаемой системе других веществ. Эта зависимость связана со способностью других веществ участвовать в тех или иных процессах, из которых укажем следующие. [c.359] Подобный процесс допускается при условии, если минимальный потенциал ионизации молекулы А выше минимального потенциала ионизации молекулы В, т. е. /а /в, где I — минимальный потенциал ионизации молекул А и В. [c.359] Такой процесс возможен при условии, если энергия наиболее низкого возбужденного состояния молекулы А выше энергии наиболее низкого возбужденного состояния молекулы В, т. е. Еа Ев, где Е — энергия наиболее низкого возможного возбужденного состояния. [c.359] Для количественной оценки радиационно-химических изменений в веществе применяется понятие выхода реакции. Выход реакции можно охарактеризовать количеством молекул, образующихся или исчезающих при поглощении веществом 100 эв энергии излучения. Эта величина обозначается буквой G с индексом, который показывает тип излучения. В скобках указывается наименование образовавшегося продукта. Так, (А) = 1 означает, что в определенной реакции, индуцированнои f-радиа-цией, на каждые 100 эв поглощенной энергии образуется 1 молекула вещества А. [c.359] Выход реакции теснейшим образом связан с процессами, протекающими в облучаемом веществе, и, следовательно, позволяет судить о таких основных вопросах радиационной химии, как число и природа первичных продуктов, эффективность, направленность и характер реакции. [c.360] Величину выхода реакции важно знать не только при радиационных исследованиях, но и при решении ряда вопросов радиохимии. Так, например, если в системе JOз — 2 — вода изучается изотопный обмен, то, зная выход радиационной реакции восстановления иодат-ионов и удельную активность раствора, можно определить число ионов, которые восстанавливаются в результате поглощения раствором определенной энергии излучения это дает возможность оценить влияние радиационных явлений на результаты опытов. [c.360] Выход той или иной радиационной реакции часто зависит от условий проведения опыта, например от количества знергии, поглощенной веществом. [c.360] На рис. 5-10 показано накопление нитрита калия в растворах нитрата в зависимости от количества поглощенной энергии. Линейная зависимость концентрации образующегося при облучении нитрита от количества поглощенной энергии сохраняется только в начальной стадии процесса. При увеличении количества поглощенной энергии выход нитрита быстро падает, что обусловлено его накоплением и возникновением противоположно направленной реакции — превращения нитрита в нитрат [И]. В этом случае наибольший интерес представляет так называемый начальный радиационно-хи-мический выход реакции. [c.360] Для определения начального выхода реакции устанавливают графическую зависимость числа образовавшихся молекул от поглощенной энергии и к полученной таким образом кривой проводят касательную из начала координат по наклону касательной находят начальный выход реакции (рис. 5-10). [c.360] Следует отметить, что для веществ, содержащих больщое количество атомов водорода, поглощение энергии несколько увеличивается за счет изменения массового коэффициента рассеяния [12]. [c.361] За единицу количества корпускулярного излучения принимают физический эквивалент рентгена (фэр). Эта единица определяется как количество ионизирующего излучения, которое при поглощении 1 см биологической ткани выделяет такое же количество энергии, что и 1 р жестких рентгеновских или -у-лучей. Следовательно, доза в 1 фэр соответствует образованию 2,08 10 пар ионов в 0,001293 г воздуха. [c.361] Учитывая неопределенность термина биологическая ткань , Международная комиссия по радиологическим единицам в 1953 г. рекомендовала принять новую единицу дозы рад, равную 100 эрг1г. Эта единица применима для всех видов излучений и для любых материалов. [c.361] В соответствии с этим мощность дозы может измеряться в рентгенах, фэрах, эв см , эрг г в единицу времени (сек., мин., час). [c.362] Измерение количества энергии, поглощенной веществом, производится с помощью методов химической или физической дозиметрии. [c.362] При радиационно-химических исследованиях широко используются методы химической дозиметрии, основанные на определении химических изменений, которые возникают в процессе прохождения ионизирующих излучений в веществе. Химические дозиметры просты, удобны в обращении и доступны для рядовых химических лабораторий. Их применение может обеспечить измерение величины дозы в широком диапазоне 5 Ю -— 10 2 эрг г [13]. [c.362] Радиационно-химический выход реакции окисления Fe практически не зависит от концентрации двухвалентного железа в пределах 10 —10 М и мощности дозы в пределах 1,5- 10 — 9,3 10 эрг/г мин, а также от изменения температуры в пределах 5—54°. Ферросульфатный дозиметр применим в диапазоне 4 10 — 4,65-10 эрг г. При больших дозах величина радиа-ционно-химического выхода Fe + заметно уменьшается вследствие израсходования растворенного молекулярного кислорода. [c.363] Концентрация ионов Ре + и Ре + может быть определена различными способами. Так, например, количество образующихся ионов трехвалентного железа в растворе 0,4 М H2SO4 определяют спектрофотометрически при длине волны 3040 А. Молярный коэффициент экстинкции при этой длине волны и 20° равен 2095 20. Температурная поправка для коэффициента экстинкции составляет 0,7% на 1 градус. [c.363] Вернуться к основной статье