Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English
В аналитической работе иногда приходится иметь дело со статистическими ансамблями, для которых не легко установить закон распределения. В этом случае мы уже не можем рассматривать квадратичную ошибку как параметр конкретного распределения, так как закон распределения остается неизвестным. Возникает вопрос—какой метрологический смысл может иметь тогда квадратичная ошибка.

ПОИСК





Метрологические оценки на основании неравенства Чебышева

из "Применение математической статистики при анализе вещества"

В аналитической работе иногда приходится иметь дело со статистическими ансамблями, для которых не легко установить закон распределения. В этом случае мы уже не можем рассматривать квадратичную ошибку как параметр конкретного распределения, так как закон распределения остается неизвестным. Возникает вопрос—какой метрологический смысл может иметь тогда квадратичная ошибка. [c.193]
Вероятность появления больших отклонений, подсчитанных по этому неравенству, уже не столь сильно отличается от соответствующих результатов, полученных для нормального распределения. [c.194]
ВЗЯТЬ выборку с г= 16, чтобы получить такой же результат. [c.195]
Приведенные примеры показывают, что свертывание информации о точности при помощи квадратичной ошибки становится не эффективным, если закон распределения остается неизвестным, и в качестве ключа для расшифровки свернутой информации приходится пользоваться неравенством Чебышева. Выгоднее там, где это возможно, подвергнуть экспериментальный материал такой дополнительной обработке (преобразование переменных, разбиение на отдельные группы и т. д.), которая дала бы возможность получить некоторое приближение к нормальному распределению. [c.195]
Из этих примеров следует также, что нельзя сравнивать между собой точности двух аналитических методов, основываясь на величине их квадратичных ошибок, если не известны законы распределения для тех статистических ансамблей, к которым относятся эти ошибки. Может оказаться, что один из аналитических методов, имеющих большую ошибку, будет более приемлемым, чем второй, имеющий меньшую ошибку, если в первом случае выполняется нормальное распределение, а во втором нет. [c.195]
В некоторых аналитических методах, например в эдшс-сионном спектральном анализе, часто удается получить низкое значение суммарной квадратичной ошибки, пользуясь различными искусственными приемами (смещение градуировочных графиков под влиянием третьих элементов и пр.), но эти приемы иногда приводят к резкому нарушению нормального распределения, и метод теряет свою ценность, несмотря на низкое значение ошибки. Проверка гипотезы нормальности должна быть неизбежной составной частью любого исследования, связанного с разработкой нового аналитического метода. [c.195]
Произвольно заданную малую величину, стремится к единице по мере возрастания объема выборки. Это—так называемый закон больших чисел, играющий очень важную роль в теоретическом обосновании методов математической статистики. Закон больших чисел может быть сформулирован в виде более общего принципа, согласно которому элемент неопределенности, связанный с действием большого числа случайных факторов, погашается при большом количестве наблюдений, и мы получаем результаты, почти не зависящие от случая. [c.196]
В практических приложениях этими соображениями общего характера надо пользоваться с большой осторожностью. Неравенство Чебышева применимо только до тех пор, пока генеральное среднее остается постоянным. В аналитической работе ряд факторов удается стабилизировать только на короткий промежуток времени. Если нам потребуется сделать очень большое число определе ний, то на это понадобиться длительное время, в течение которого часть факторов из постоянных превратится в переменные—появятся новые источники ошибок, и мы вынуждены будем констатировать смещение генерального среднего. Серии анализов, сделанные с большим промежутком времени, уже нельзя будет рассматривать как случайные выборки из генеральной совокупности с одним и тем же средним значением. Поэтому вопрос о планировании эксперимента и выборе оптимального числа измерений является весьма трудной задачей к ней мы еще вернемся в дальнейшем. [c.196]


Вернуться к основной статье


© 2025 chem21.info Реклама на сайте