ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Оценка результатов анализа, полученных с помощью градуировочного графика из "Применение математической статистики при анализе вещества" При вторичных методах анализа, основанных на построении градуировочных графиков, важно уметь определить доверительные пределы для результатов некоторого ( г- -1)-го определения, когда график построен по т эталонам. [c.293] Эти доверительные пределы отличаются только числом степеней свободы для I и коэффициентом 1/6 от доверительных пределов, полученных при изучении методических ошибок прямых методов анализа (см. стр. 173). [c.295] Это—уравнение гиперболы относительно переменных хт+1 г/т+О- Возможные значения Хт+, совместимые с результатами измеренного нами значения г/т+-ь заключены между двумя ветвями гиперболы, как это показано на рис. 38, построенном по данным табл. 8.2. [c.295] Доверительные пределы для результатов анализа могут быть установлены только в том случае, если градуировочный график строится не менее, чем по трем эталонам. Результаты анализа трех эталонов имеют три степени свободы две из них используются для построения графика, а третья степень свободы может быть использована для оценки линейности графика. Именно в силу этого обстоятельства в спектральном анализе для выполнения серийных анализов был предложен так называемый метод трех эталонов . При построении графика по трем эталонам, естественно, мы в большинстве случаев получаем низкие значения д, но доверительные пределы оказываются широкими, так как в формуле (8.53) 0,0 (1) = 12,71. На это важное обстоятельство часто не обраш,ают внимания. [c.297] Ошибка анализа на краю градуировочного графика оказывается примерно на 13% больше, чем в центре графика. Если на основании предыдущего опыта известно, что, пользуясь этим графиком, можно допустить некоторую экстраполяцию, то для некоторого значения г/т+1 = 0,5578, находящегося на значительном расстоянии от последнего эталона, нол чаем коэффициент вариации V 8,1%, что уже более чем на 30% отличается от коэффициента вариации, получаемого в центре графика. [c.298] При интерпретации этих ошибок надо иметь в виду, что они характеризуют не точность, а правильность анализа, как это следует из вывода формулы (8.52). Если графики построены по эталонам, химические анализы которых выполнены недостаточно надежно, то указанные выше ошибки будут характеризовать расхождение в результатах, полученных разными методами. [c.298] Рассмотренный здесь прием оценки правильности вторичных методов анализа является дальнейшим обобщением ранее изложенного способа определения методических ошибок по стандартным образцам для первичных методов анализа. Надо еще раз подчеркнуть, что этим приемом оценки методических ошибок можно, конечно, пользоваться только тогда, когда эталоны и анализируемые пробы получены в одинаковых условиях, т. е. когда графики построены но вторичным эталонам. [c.298] Вернуться к основной статье