ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние различных факторов на процесс равновесного распределения при соосаждении из "Радиохимия" Отношение Yв/YAн меняется с изменением температуры и определяется парциаль ными мольными энтальпиями компонентов в растворе. В связи с этим изменение Р с изменением температуры носит сложный характер. [c.53] В большинстве случаев имеет место падение О с ростом температуры, но в ряде случаев О растет при повышении температуры, остается неизменным или меняется по более сложному закону. [c.53] В табл. 2.2 приведены примеры изменения коэффициента В с изменением температуры для ряда систем. [c.53] Влияние состава жидкой фазы. Хлопиным было сформулировано правило При изменении состава жидкой фазы коэффициент кристаллизации практически не меняется, если отношение термодинамической активности ионов макро- и микрокомпонентов остается неизменным. Если же изменение состава жидкой фазы влечет за собой неодинаковое изменение термодинамической активности ионов макро- и микрокомпонентов в силу комплексообразования или образования недиссоциируюи их соединений, или по каким-либо другим причинам и если происходит преимущественное уменьшение термодинамической активности ионов макрокомпонента, т. е. отношение термодинамических активностей ионов макро- и микрокомпонента падает, то значение Кх и О возрастает, в противоположном случае их значение падает . [c.53] Величина константы Хлопина Кх изменяется, кроме того, при изменении общей концентрации макрокомпонента в растворе, падает при ее росте и растет при уменьшении концентрации. [c.54] Изменение концентрации микрокомпонента в пределах микроконцент-раций (порядка до 0,01 М) практически не влечет изменения Кх и D. [c.55] Из этого уравнения следует, что коэффициент кристаллизации зависит от отношения термодинамических активностей макро- и микрокомпонентов в растворе, отношения среднеионных коэффициентов термодинамической активности микро- и макрокомпонентов и от величины коэффициента термодинамической активности микрокомпонента в твердом растворе. С изменением этих величин меняется и коэффициент кристаллизации. Следовательно, нельзя определять величины коэффициентов кристаллизации только отношением растворимостей компонентов. [c.56] Если катион второго микрокомпонента имеет иную степень окисления, чем катион макрокомпонента, то его внедрение в кристаллическую решетку вызывает образование дополнительных дефектов, которые ведут себя подобно примеси и влияют на величину коэффициента распределения первого микрокомпонента. Например, коэффициент распределения ThB между раствором и кристаллами хлористого натрия падает в присутствии микроконцентраций ионов кальция. [c.57] Вернуться к основной статье