ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Распределение микрокомпонента между твердой фазой и расплавом из "Радиохимия" Равновесие расплав — кристаллы устанавливается быстро, что связано с аналогией структуры расплава и кристаллов и отсутствием сольватации ионов. [c.64] Скорость установления равновесия повышается с увеличением температуры. Однако механизм установления равновесия расплав — кристаллы связан с быстрой перекристаллизацией твердой фазы в расплаве, а не с диффузией в твердой фазе, скорость которой недостаточна для быстрого установления равновесия. Большое влияние температуры на скорость установления равновесия связано с быстрой диффузией негидратированных ионов в расплаве к поверхности твердой фазы. [c.64] Изменение активности компонентов расплава изменяет величину коэффициента кристаллизации D. При добавлении к расплаву веществ, образующих с микрокомпонентом комплексные соединения, т. е. снижающих активную концентрацию микрокомпонента, коэффициент D падает. Например, коэффициент D для системы Pb(Ra) l2 — Na l при 440—490°С равней 0,85, а для системы Pb(Ra) l2— a U при 420—470° С равен всего 0,34, что связано с образованием более прочного комплексного соединения микрокомпонентом, чем макрокомпонентом, для СаСЬ по сравле-нию с Na l. [c.64] Скачкообразное изменение D с изменением состава расплава или температуры говорит об образовании новой твердой фазы, о полиморфном превращении в ней, что иллюстрируется рис. 2.5. [c.65] В точке А происходит полиморфное превращение РЬС1г. Точка С соответствует экспериментально определенному значению коэффициента D, точка С — значению D, найденному экстраполяцией участка АВ. [c.65] Для больщинства изученных систем коэффициент кристаллизации D меньше единицы, т. е. в системах расплав — кристаллы микрокомпонентом обогащается расплав. [c.65] Из сказанного следует, что распределение микрокомпонента в системе расплав — кристаллы подчиняется тем же закономерностям, что и в системе раствор — кристаллы. [c.65] Вернуться к основной статье