ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Радий из "Радиохимия" В 1898 г. сотрудником М. Кюри Дебьерном в отходах от переработки урановых руд было обнаружено новое радиоактивное вещество. При химико-аналитическом разделении это радиоактивное вещество осаждалось аммиаком вместе с редкоземельными элементами и торием. Радиоактивность была приписана новому радиоактивному элементу, который назвали актинием. Дебьерн полагал, что актиний по свойствам сходен с торием, так как эти элементы было трудно разделить. [c.342] Актиний — металл серебристо-белого цвета, внешне сходный с лантаном. Известны две модификации актиния — низкотемпературная а и высокотемпературная р. а-Фаза имеет кубическую гранецентрированную решетку (а = 5,011 А). Температура плавления актиния равна 1050° С, на 200° выше температуры плавления лантана. Температура кипения, вероятно, близка к 3300° С. Атомный радиус—1,88 А (по Бокию 2,03 А) и ионный радиус—1,11 А близки к атомному (1,87 А) и ионному (1,04 А) радиусам лантана. [c.343] Актиний —элемент III группы периодической системы, гомолог лантана, он имеет более основные свойства, чем лантан. Актинием в 7 периоде начинается ряд актиноидов, подобный ряду лантаноидов в б периоде. Электронная структура атома отвечает схеме В соответствии с этой схемой актиний имеет только одну степень окисления — три. [c.343] Актиний подобно лантану химически активный элемент, быстро окисляющийся во влажном воздухе. Окись предохраняет актиний от дальнейшего окисления. Вследствие радиоактивности элемента химическая активность металла повышается. [c.344] Окись и гидроокись актиния. При окислении металлического актиния образуется АсгОз. Окись актиния может быть получена прокаливанием в атмосфере кислорода при 1000—ПОО°С оксалата, нитрата или гидроокиси актиния. АсгОз изоморфен окислам лантана(III), церия(III) и празеодима(III). При действии на растворы актиния щелочей или аммиака выпадает белый студенистый осадок основной гидроокиси актиния Ас(ОН)з, несколько лучше растворимой в воде, чем Ьа(ОН)з. [c.344] Галогениды актиния. Галогениды актиния очень похожи на галогениды редкоземельных элементов. Они изоструктурны соответствующим соединениям лантана. Это связано с близостью ионных радиусов и электронной структуры лантана и актиния. [c.344] В отличие от лантана реакция гидролиза галогенидов актиния протекает с образованием оксисолей, в то время как у лантана она при аналогичных условиях идет с образованием гидроокиси. Это связано с большей основностью актиния по сравнению с лантаном. [c.344] Другие соединения актиния. Сульфид актиния A 2S3 может быть получен действием сероводорода в смеси с сероуглеродом на окись или гидроокись актиния при 1400° С. Он имеет те.мную окраску, растворим в разбавленных кислотах. [c.344] В кислых растворах (pH 3) актиний присутствует в виде бесцветного иона. При pH 3 образуются коллоидные растворы. В связи с отсутствием поглощения света Ас + в видимой области почти все его соединения бесцветны. [c.345] Актиний в микроконцентрациях из растворов соосаждается с гидроокисями иттрия, алюминия и железа. Он количественно соосаждается с карбонатом, фторосиликатом, фторидом лантана, менее полно с оксалатом лантана. Изоморфное соосаждение актиния наблюдается также с сульфатом лантана. Актиний соосаждается с фосфатом висмута, сульфатом свинца, хроматом бария, иодатом церия. Из данных по соосаждению и прямым реакциям осаждения следует, что актиний образует хорошо растворимый не только в воде, но и в этиловом и изопропиловом спирте нитрат, в присутствии сульфата калия — двойную соль КА1 (564)2. Малорастворимы фторид, оксалат, карбонат, фосфат (АСРО4 /гНгО) и фторосиликат актиния. [c.345] Актиний может быть получен из урановых или ториевых руд. отделением с лантаноидами, а также облучением радия нейтронами. Поэтому необходимо рассмотреть методы отделения актиния от лантанидов, тория и радия. [c.345] Для отделения актиния от лантанидов вначале использовали дробную кристаллизацию двойных нитратов магния с лантанидами. При этом актиний концентрировался между неодимом и самарием. При дробной кристаллизации двойных солей лантанидов. с нитратом аммония из растворов в азотной кислоте актиний концентрировался в наименее растворимой фракции. При дробном осаждении оксалатов лантанидов актиний концентрируется в маточном растворе. В случае дробного осаждения гидроокисей лантанидов свободным от карбонатов аммиаком актиний, вследствие большей растворимости его гидроокиси, чем у лантана, сосредоточивается в наиболее растворимой фракции. [c.345] Актиний можно отделить от лантана хроматографически на катионите в аммонийной форме. Элюирование осуществляют раствором цитрата аммония. При элюировании 0,25 М цитратом аммония сначала вымывается лантан при pH — 3,09 и затем актиний при pH = 3,76. [c.345] Возможно разделение лантана и актиния хроматографированием на бумаге растворов этих элементов в водном бутиловом спирте, ацетилацетоне и уксусной кислоте. [c.346] Хорошее отделение получается при электрофорезе на бумаге (ИЗ растворов в 1%-ной лимонной кислоте при pH = 7 -ь 8. [c.346] Если в качестве носителя для отделения актиния применять Се , то отделение от последнего легко достигается переведением церия в Се перманганатом калия или персульфатом аммония и осаждением его. [c.346] Отделение актиния от тория осуществляется осаждением гидратированной перекиси fopия из разбавленного солянокислого раствора перекисью водорода, из спиртового раствора нитратов — пиридином или дробным осаждением гидроокиси. Возможно также хроматографическое разделение на катионите из раствора в 0,1 н. НС1, Элюирование тория проводится, 7%-ной щавелевой кислотой яри 80° С, а актиния — 5%-ной лимонной кислотой при pH == 3 ж той же температуре. [c.346] Выделение актиния из руд урана осуществляется кислотным разложением руды, при котором в осадок переходят кремневая кислота и в виде сульфатов барий и радий. Раствор, содержащий -уран, торий, алюминий, железо, свинец, висмут, полоний, а также лантаноиды и актиний, обрабатывают сероводородом для удаления свинца, висмута и полония. Из раствора аммиаком осаждают все катионы в виде гидроокисей, которые обрабатывают фтористоводородной кислотой для отделения в виде осадка фторидов тория, лантаноидов и актиния. Фториды переводят в сульфаты, сульфаты восстанавливают до сульфидов, последние растворяют в соляной кислоте, превращая в хлориды. Отделение актиния от тория и лантаноидов проводят одним из вышеописанных методов. [c.346] В другом способе из раствора после осаждения радия — бария уран экстрагируют диэтиловым эфиром. Из водного слоя осаждают гидроокись лантана, осадок растворяют в 6 и. НС1, затем осаждают карбонат лантана. В полученном осадке содержатся примеси торий, полоний, висмут, таллий и свинец. Осадок растворяют в соляной кислоте и бензольным раствором ТТА при pH = 1 экстрагируют торий и висмут. Актиний с примесью свинца экстрагируется ТТА при pH = 5 — 5,5. После реэкстракции в соляную кислоту свинец осаждают сероводородом. [c.346] Вернуться к основной статье