ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Понятие о стереоизомерии альдогексоз из "Курс органической химии" Сравнение этой формулы с формулой пирана (III) показывает, что в глюкозе находится ядро гидрированного пирана, и ее можно назвать глюкопиранозой. [c.319] В устойчивых формах глюкозы и фруктозы кольцо образовано пятью атомами углерода и одним атомом кислорода. [c.319] Как было указано выше, А. А. Колли еще в 1871 г. предложил циклическую окисную форму строения глюкозы. В то время не могло быть и речи об определении формы этого цикла. Лишь в 1926 г. Херст и Хэуорс показали, что в устойчивых формах моносахаридов находится щестичленное кольцо (см. стр. 318). [c.319] Первоначально строчными латинскими буквами d и I (dexter— правый, laevus—-левый) пользовались для различия правовращающих и левовращающих форм оптически деятельных соединений. В настоящее время правое вращение обозначается знаком плюс (-f), левое вращение — знаком минус (—), буквы же служат для обозначения вида конфигурации, и, чтобы не путать буквенные обозначения с направлением вращения, используют уже не строчные, а прописные буквы D и L. [c.320] Способность вещества к вращению плоскости поляризации имеет большое значение для его характеристики, однако из сравнения величин вращения даже двух весьма сходных соединений нельзя установить, имеют ли они одинаковую или различную конфигурацию. [c.320] Можно привести следующие примеры мясомолочная кислота вращает плоскость поляризации вправо, в то время как ее соли и сложные эфиры обладают левым вращением, хотя из них и может быть обратно получена правовращающая молочная кислота, которая, несомненно, имеет ту же самую конфигурацию, что ее соли и сложные эфиры. Знак вращения изменяется во многих случаях в зависимости от растворителя и даже от концентрации раствора. [c.320] вводя обозначения dut, относил к d-ряду соединения, полученные из -глюкозы. [c.320] Из двух возможных конфигураций принимают для правовращающего глицеринового альдегида конфигурацию (I) и обозначают его ( + )-глицериновым альдегидом. [c.320] Вещества, имеющие конфигурацию, сходную с конфигурацией Д-глицеринового альдегида, относят к )-ряду вещества 1.-ряда имеют конфигурацию, сходную с конфигурацией -глицеринового альдегида (И). [c.321] Таким же образом устанавливается относительная конфигурация и других а-оксикислот. [c.321] Следовательно, глюкоза переходит в какое-то другое вещество, обладающее меньшим удельным вращением. Исследования показали, что существуют две стереоизомерные О-глюкозы а-/)-глюкоза и р-Д-глюкоза, причем первая вращает плоскость поляризации на угол в шесть раз больший, чем вторая. Обыкновенная /)-глюкоза — это а- -глюкоза. [c.322] Обе формы й-глюкозы в растворе или в расплавленном состоянии легко переходят друг в друга. Так, удельное вращение свежеприготовленного раствора р-Д-глюкозы [а]в=-И9° увеличивается с течением времени. Это увеличение продолжается до тех пор, пока удельное вращение раствора не достигнет постоянного значения, т. е. будет равно -1-52°, как и при растворении а-1)-глюкозы. Таким образом, в растворе находятся оба вида глюкозы, и между ними устанавливается определенное равновесие. Из раствора, в зависимости от условий кристаллизации, можно выделить ту или иную форму глюкозы. Так как а- )-глю-коза менее растворима в воде, чем р-О-глюкоза, то она и будет выделяться из водного раствора. Наоборот, из раствора глюкозы в ледяной уксусной кислоте, если в охлажденный раствор внести кусочек р- )-глюкозы, выкристаллизовывается р- )-глю-коза. Известны производные обеих форм, например а-метил-глюкозид и р-метилгл окозид. [c.322] Вернуться к основной статье